HJ 482-2009 环境空气.二氧化硫的测定.甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法.pdf

1、HJ中华人民共和国国家环境保护标准HJ 4822009代替GBTr 15262-94环境空气二氧化硫的测定甲醛吸收副玫瑰苯胺分光光度法Ambient airDetermination of sulfur dioxide-Formaldehyde absorbing-pararosaniline spectrophotometry20090927发布 2009-1101实施环境保护部发布中华人民共和国环境保护部公告2009年第47号HJ 482_2009为贯彻中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，现批准水质多环芳烃的测定液液萃取和固相萃取高效液相色谱法等十八项标准为国家环境保护标准，

2、并予发布。标准名称、编号如下：一、水质多环芳烃的测定液液萃取和固相萃取高效液相色谱法(HI 478-2009)；二、环境空气氮氧化物(一氧化氮和二氧化氮)的测定盐酸萘乙二胺分光光度法(HJ 4792009)：三、环境空气氟化物的测定滤膜采样氟离子选择电极法(HJ 480-2009)；四、环境空气氟化物的测定石灰滤纸采样氟离子选择电极法(HJ 481-2009)；五、环境空气二氧化硫的测定 甲醛吸收副玫瑰苯胺分光光度法(HI 482-2009)；六、环境空气二氧化硫的测定 四氯汞盐吸收副玫瑰苯胺分光光度法(HI 483-2009)；七、水质氰化物的测定容量法和分光光度法(HJ 484-2009)

3、；八、水质铜的测定二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法(HI 485-2009)=九、(zr-质铜的测定2,9二甲基1，lO菲哕啉分光光度法(HJ486-2009)；十、水质氟化物的测定茜素磺酸锆目视比色法(m 4872009)；十一、水质氟化物的测定氟试剂分光光度法(HJ 488-2009)；十二、水质银的测定3,5Br2PADAP分光光度法(HJ 489-2009)；十三、水质银的测定镉试剂2B分光光度法(HJ 490_屯009)；十四、土壤总铬的测定火焰原子吸收分光光度法(HJ 491-2009)；十五、空气质量词汇(HJ 4922009)；十六、水质样品的保存和管理技术规定(HI 493-

4、2009)；十七、水质采样技术指导(m 4942009)；十八、水质采样方案设计技术指导(HI 495-2009)。以上标准自2009年11月1日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网站(bzmepgoven)查询。自以一I-标准实施之曰起，由原国家环境保护局批准、发布的下述二十项国家环境保护标准废止，标准名称、编号如下：一、水质六种特定多环芳烃的测定高效液相色谱法(GB 1319891)：二、空气质量氮氧化物的测定盐酸萘乙二胺比色法(GB 8969-88)；三、环境空气氮氧化物的测定Saltzman法(GB，r 15436-1995)；四、环境空气氟化物质量浓度的测定滤膜

5、氟离子选择电极法(GBff 15434-1995)；五、环境空气氟化物的测定石灰滤纸氟离子选择电极法(GBff 15433-1995)；六、环境空气二氧化硫的测定 甲醛吸收副玫瑰苯胺分光光度法(GBff 15262-94)；七、空气质量二氧化硫的测定 四氯汞盐盐酸副玫瑰苯胺比色法(GB 897卜88)；八、水质氰化物的测定第一部分总氰化物的测定(GB 7486-87)；HJ 4822009九、水质氰化物的测定第二部分氰化物的测定(GB 748787)；十、水质铜的测定二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法(GB 747487)；十一、水质铜的测定2,9一二甲基一1，10菲哆啉分光光度法(GB 747

6、387)；十二、水质氟化物的测定茜素磺酸锆目视比色法(GB 748287)；十三、水质氟化物的测定氟试剂分光光度法(GB 748387)；十四、水质银的测定3,5。Br2一PADAP分光光度法(GB 11909-89)；十五、水质银的测定镉试剂2B分光光度法(GB 11908-89)i十六、土壤质量总铬的测定火焰原子吸收分光光度法(GBT 17137-1997)十七、空气质量词汇(GB 691986)：十八、水质采样样品的保存和管理技术规定(GB 12999-91)；十九、水质采样技术指导(GB 1299891)：二十、水质采样方案设计技术规定(GB 1299791)。特此公告。2009年9月

7、27日目 次HJ 4822009前言iv1适用范围12方法原理13干扰及消除l4试剂和材料15仪器和设备36样品采集与保存37分析步骤38结果表示49精密度和准确度4lO质量保证和质量控制5附录A(资料性附录) 副玫瑰苯胺提纯及检验方法6刖 吾为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国大气污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范空气中二氧化硫的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定环境空气中二氧化硫的甲醛吸收副玫瑰苯胺分光光度法。本标准是对环境空气二氧化硫的测定 甲醛吸收副玫瑰苯胺分光光度法(GBT 15262-94)的修订。本标准于1994年首次发布，原标准起草单位为上海环境监测中心。本

8、次为第一次修订。主要修订内容如下：明确了标准的检出限和测定范围；修改了标定二氧化硫标准溶液时所用碘溶液和硫代硫酸钠溶液的浓度；增加了现场空白试验；完善了结果的计算公式；增加了质量保证和质量控制条款。增加了对多孔玻板吸收管质量的要求；强调了温度对采样效率的影响；放宽了对校准曲线斜率的要求等。本标准自实施之日起，原国家环境保护局1994年10月26日批准、发布的国家环境保护标准环境空气二氧化硫的测定甲醛吸收副玫瑰苯胺分光光度法(GBT 15262-94)废止。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：沈阳市环境监测中心站。本标准环境保护部2009年9月27日批准。本标准自2009年

9、11月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1适用范围环境空气二氧化硫的测定甲醛吸收一副玫瑰苯胺分光光度法本标准规定了测定环境空气中二氧化硫的甲醛吸收副玫瑰苯胺分光光度法。本标准适用于环境空气中二氧化硫的测定。当使用lOml吸收液，采样体积为30 L时，测定空气中二氧化硫的检出限为O007 mgm3，测定下限为0028 mgm3，测定上限为0667 mgm3。当使用50 ml吸收液，采样体积为288 L，试份为10 mI时，测定空气中二氧化硫的检出限为O004 mgm3，测定下限为O014 mgm3。测定上限为O347 mgm3。2方法原理二氧化硫被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟甲基磺酸加成化

10、合物，在样品溶液中加入氢氧化钠使加成化合物分解，释放出的二氧化硫与副玫瑰苯胺、甲醛作用，生成紫红色化合物，用分光光度计在波长577 11111处测量吸光度。3干扰及消除本标准的主要干扰物为氮氧化物、臭氧及某些重金属元素。采样后放置一段时间可使臭氧自行分解：加入氨磺酸钠溶液可消除氮氧化物的干扰；吸收液中加入磷酸及环已二胺四乙酸二钠盐可以消除或减少某些金属离子的干扰。10 m1样品溶液中含有50岭钙、镁、铁、镍、镉、铜等金属离子及5峙二价锰离子时，对本方法测定不产生干扰。当10“样品溶液中含有lO“g二价锰离子时，可使样品的吸光度降低27。4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯

11、试剂，实验用水为新制各韵蒸馏水或同等纯度的水。41碘酸钾(KIO，)，优级纯，经110干燥2 h。 42氢氧化钠溶液，c(NaOH)=15 molL：称取6,0 gNaOH，溶于100 ml水中。43环己二胺四乙酸二钠溶液，c(CDTA-2Na)=O05molL称取182 g反式l，2一环己二胺四乙酸【(trans-1，2-cyelohexylenedittitrilo)tetraacetic acid，简称CDTAI，加入氢氧化钠溶液(42)65 t【Il，用水稀释至100ml。44甲醛缓冲吸收贮备液：吸取3638的甲醛溶液55 ml，CDTA-2Na溶液(43)2000lnl；称取2049

12、邻苯=甲酸氢钾，溶于少量水中；将三种溶液合并，再用水稀释至100ml，贮于冰箱可保存1年。45甲醛缓冲吸收液；用水将甲醛缓冲吸收贮备液(44)稀释100倍。临用时现配。46氨磺酸钠溶液，p(NaH2NS03)=60 eL-称取o60 g氨磺酸H2NS03H】置于100 ml烧杯中，加入40ml氢氧化钠(42)，用水搅拌至完全溶解后稀释至100ml，摇匀。此溶液密封可保存10d。47碘贮备液，c(1212)-010 toolL：称取127 g碘(12)于烧杯中，加入40 g碘化钾和25 m1水，搅拌至完全溶解，用水稀释至1 000 ml，贮存于棕色细口瓶中。1HJ 482200948碘溶液，c(

13、12I：)=0010 molL：量取碘贮备液(47)50 ml，用水稀释至500 ml，贮于棕色细El瓶中。49淀粉溶液，P(淀粉)=509L：称取05 g可溶性淀粉于150ml烧杯中，用少量水调成糊状，慢慢倒入100 ml沸水，继续煮沸至溶液澄清，冷却后贮于试剂瓶中。410碘酸钾基准溶液，c(16K103)=0100 0 molL：准确称取3566 7 g碘酸钾(41)溶于水，移入1 000ml容量瓶中，用水稀至标线，摇匀。4盐酸溶液，c(HCl)=12 molL：量取100 ml浓盐酸，加到900 ml水中。412硫代硫酸钠标准贮备液，c(Na2S203)=o10 molL：称取250 g

14、硫代硫酸钠(Na2s2035H20)，溶于1 000 ml，新煮沸但已冷却的水中，加入02 g无水碳酸钠，贮于棕色细口瓶中，放置一周后备用。如溶液呈现混浊，必须过滤。标定方法：吸取三份2000 ml碘酸钾基准溶液(410)分别置于250 ml碘量瓶中，加70 ml新煮沸但已冷却的水，加lg碘化钾，振摇至完全溶解后，加10ml盐酸溶液(411)，立即盖好瓶塞，摇匀。于暗处放置5 min后，用硫代硫酸钠标准溶液(412)滴定溶液至浅黄色，加2 ml淀粉溶液(49)，继续滴定至蓝色刚好褪去为终点。硫代硫酸钠标准溶液的浓度按式(1)计算：cl=0100矿Ox一2000 (1)式中：el硫代硫酸钠标准溶

15、液的浓度，molL；弘一滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，m1。413硫代硫酸钠标准溶液，c(Na2S203)。0010 00 molL：取500 ml硫代硫酸钠贮备液(412)置于500 ml容量瓶中，用新煮沸但已冷却的水稀释至标线，摇匀。414乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA-2Na)溶液，P(EDTA一2Na)=050 gL：称取025 g乙二胺四乙酸二钠盐cloHl4N208Na22H20】溶于500 ml新煮沸但已冷却的水中。临用时现配。415亚硫酸钠溶液，PfNa2S03)=1 gL,称取02 g亚硫酸钠(Na,2S03)，溶于200mlEDTA-2Na(414)溶液中，缓缓摇匀以防充

16、氧，使其溶解。放置23 h后标定。此溶液每毫升相当于320400 P,g二氧化硫。标定方法：a取6个250ml碘量瓶(Al、A2、A3、B1、B2、B3)，在A1、A2、A3内各加入25ml乙二胺四乙酸二钠盐溶液(414)，在B1、B2、B3内加入2500m1亚硫酸钠溶液(415)，分别加入500ml碘溶液(48)和100 lIll冰乙酸，盖好瓶盖，摇匀。b立即吸取200 m1亚硫酸钠溶液(415)加到一个已装有4050 ml甲醛吸收液(44)的100 ml容量瓶中，并用甲醛吸收液(44)稀释至标线、摇匀。此溶液即为二氧化硫标准贮备溶液，在45C下冷藏，可稳定6个月。cAl、A2、A3、Bl、

17、B2、B3六个瓶子于暗处放置5 rain后，用硫代硫酸钠溶液(413)滴定至浅黄色，加5 ml淀粉指示剂(49)，继续滴定至蓝色刚刚消失。平行滴定所用硫代硫酸钠溶液的体积之差应不大于005 ml。二氧化硫标准贮备溶液(415 b)的质量浓度由式(2)计算：p(s09=(Vo-V)1xcz丽x3202x103。面200 (2)式中：p(s02卜。二氧化硫标准贮备溶液的质量浓度，gmll瓦空白滴定所用硫代硫酸钠溶液(413)的体积，ml旷样品滴定所用硫代硫酸钠溶液(413)的体积，mlc2硫代硫酸钠溶液(413)的浓度，molL。2HJ 4822009416二氧化硫标准溶液，p(s09=100 l

18、agmh用甲醛吸收液(45)将二氧化硫标准贮备溶液(415 b)稀释成每毫升含10 lag二氧化硫的标准溶液。此溶液用于绘制标准曲线，在45。C下冷藏，可稳定1个月。417盐酸副玫瑰苯胺(pararosaniline，简称PRA，即副品红或对品红)贮备液：p口RA)=20班。其纯度应达到副玫瑰苯胺提纯及检验方法的质量要求(见附录A)。418盐酸副玫瑰苯胺溶液，p(PRA)=050 gL：吸取25oo m1副玫瑰苯胺贮备液(417)于100 ml容量瓶中，加30ml 85的浓磷酸，12ml浓盐酸，用水稀释至标线，摇匀，放置过夜后使用。避光密封保存。419盐酸乙醇清洗液：由三份(1+4)盐酸和一份

19、95乙醇混合配制而成，用于清洗比色管和比色皿。5仪器和设备51分光光度计。52多孔玻板吸收管：10 ml多孔玻板吸收管，用于短时间采样；50 nll多孔玻板吸收管，用于24 h连续采样。53恒温水浴：040，控制精度为1。54具塞比色管：10 m1。用过的比色管和比色皿应及时用盐酸乙醇清洗液(419)浸洗，否则红色难以洗净。55空气采样器：用于短时间采样的普通空气采样器，流量范围011 Lmin，应具有保温装置。用于24 h连续采样的采样器应具备有恒温、恒流、计时、自动控制开关的功能，流量范围O1O5 Lmin。56一般实验室常用仪器。6样品采集与保存6 1 短时间采样：采用内装10 1IlI

20、吸收液的多孔玻板吸收管，以O5 Lmin的流量采气4560 rain。吸收液温度保持在2329。C的范围。62 24 h连续采样：用内装50 ml吸收液的多孔玻板吸收瓶，以02 Lrain的流量连续采样24 h。吸收液温度保持在2329的范围。63现场空白：将装有吸收液的采样管带到采样现场，除了不采气之外，其他环境条件与样品相同。注1：样品采集、运输和贮存过程中应避免阳光照射。注2：放置在室(亭)内的24h连续采样器，进气口应连接符合要求的空气质量集中采样管踌燕统，以减少=氧化硫进入吸收瓶前的损失。7分析步骤71校准曲线的绘制取16支10m1具塞比色管，分A、B两组，每组7支，分别对应编号。A

21、组按表1配制校准系列。表1二氧化硫校准系列l 管号 O l 2 3 4 5 6l二氧化硫标准溶液(100 ttgm1)ml 0 0 50 100 200 5 00 800 1000甲醛缓冲吸收液，ml 1000 9 50 900 8 00 5 00 200 0二氧化硫含量mg 0 050 100 2 00 500 800 1000在A组各管中分别加入O5 Inl氨磺酸钠溶液(46)和O5 m1氢氧化钠溶液(42)，混匀。在B组各管中分别加入100 ml PRA溶液(418)。3HJ 4822009将A组各管的溶液迅速地全部倒入对应编号并盛有PRA溶液的B管中，立即加塞混匀后放入恒温水浴装置中显

22、色。在波长577 nlll处，用10 nlln比色皿，以水为参kk,N量吸光度。以空白校正后各管的吸光度为纵坐标，以二氧化硫的含量(p-g)为横坐标，用最小二乘法建立校准曲线的回归方程。显色温度与室温之差不应超过3。根据季节和环境条件按表2选择合适的显色温度与显色时间。表2显色温度与显色时间l 显色温度 10 15 20 25 30I ：显色时Nmin 40 25 20 15 5稳定时间，min 35 25 20 15 10试剂空白吸光度也 o030 o035 0040 o050 006072样品测定721样品溶液中如有混浊物，则应离心分离除去。722样品放置20 min，以使臭氧分解。72

23、3短时间采集的样品：将吸收管中的样品溶液移入10 ml比色管中，用少量甲醛吸收液(45)洗涤吸收管，洗液并入比色管中并稀释至标线。加入0,5 ml氨磺酸钠溶液(46)，混匀，放置10 min以除去氮氧化物的干扰。以下步骤同校准曲线的绘制。724连续24h采集的样品：将吸收瓶中样品移入50ml容量瓶(或比色管)中，用少量甲醛吸收液(45)洗涤吸收瓶后再倒入容量瓶(或比色管)中，并用吸收液(45)稀释至标线。吸取适当体积的试样(视浓度高低而决定取210 m1)于10“比色管中，再用吸收液(45)稀释至标线，加入05 ml氨磺酸钠溶液(46)，混匀，放置10 min以除去氮氧化物的干扰，以下步骤同校

24、准曲线的绘制。8结果表示空气中二氧化硫的质量浓度，按式(3)计算：p(S02，=铲毒 式中：P(S02卜一空气中二氧化硫的质量浓度，ragm3；彳样品溶液的吸光度；4。试剂空白溶液的吸光度；卜校准曲线的斜率，吸光度仙g；口一校准曲线的截距(一般要求小于0005)；K样品溶液的总体积，m1；K测定时所取试样的体积，ml；K换算成标准状态下(101325 kPa，273 K)的采样体积，L。计算结果准确到小数点后三位。9精密度和准确度91精密度10个实验室测定浓度为O101gml的二氧化硫统一标准样品再现性相对标准偏差小于62。10个实验室测定浓度为0515“gmi的二氧化硫统一标准样品再现性相对

25、标准偏差小于38。4重复性相对标准偏差小于35重复性相对标准偏差小于14HJ 482200992准确度测量105个浓度范围在001170I_tgrrd的实际样品，加标回收率范围在9681082。1 0质量保证和质量控制101多孔玻板吸收管的阻力为60kPa_+06kPa，23玻板面积发泡均匀，边缘无气泡逸出。10 2采样时吸收液的温度在2329C时，吸收效率为100。1015。C时，吸收效率偏低5。高于33或低于9。C时，吸收效率偏低10。10 3每批样品至少测定两个现场空白。即将装有吸收液的采样管带到采样现场，除了不采气之外，其他环境条件与样品相同。104当空气中二氧化硫浓度高于测定上限时，

26、可以适当减少采样体积或者减少试料的体积。105如果样品溶液的吸光度超过标准曲线的上限，可用试剂空白液稀释，在数分钟内再测定吸光度，但稀释倍数不要大于6。106显色温度低，显色慢，稳定时间长。显色温度高，显色快，稳定时间短。操作人员必须了解显色温度、显色时间和稳定时间的关系，严格控制反应条件。10_7测定样品时的温度与绘制校准曲线时的温度之差不应超过2。108在给定条件下校准曲线斜率应为0042_+0004，测定样品时的试剂空白吸光度A。和绘制标准曲线时的山波动范围不超过15。109六价铬能使紫红色络合物褪色，产生负干扰，故应避免用硫酸铬酸洗液洗涤玻璃器皿。若已用硫酸铬酸洗液洗涤过，则需用盐酸溶

27、液(1+1)浸洗，再用水充分洗涤。5HJ 482-2009附录A(资料性附录)副玫瑰苯胺提纯及检验方法A。1试剂A11正丁醇A12冰醋酸A13盐酸溶液：c(HCl户l molLA14乙酸乙酸钠溶液：c(CH3COONa)=I0 moFL称取136 g乙酸钠(CH3COONa3H20)溶于水，移入100ml容量瓶中，加57ml冰醋酸，用水稀释至标线，摇匀。此溶液pH为47。A2试剂提纯方法取正丁醇和1 molL盐酸溶液各500 mlj放入1 000 m1分液漏斗中盖塞振摇3 min，使其互溶达到平衡，静置15 min，待完全分层后，将下层水相(盐酸溶液)和上层有机相(正丁醇)分别转入试剂瓶中备用

28、。称取0100 g副玫瑰苯胺放入小烧杯中，加入平衡过的1 molL盐酸溶液40 m1，用玻璃棒搅拌至完全溶解后，转入250m1分液漏斗中，再用平衡过的正丁醇80m1分数次洗涤小烧杯，洗液并入分液漏斗中。盖塞，振摇3rain，静止15min，待完全分层后，将下层水相转入另一个250m1分液漏斗中，再加80m1平衡过的正丁醇，按上述操作萃取。按此操作每次用40ml平衡过的正丁醇重复萃取910次后，将下层水相滤入50ml容量瓶中，并用1m01L盐酸溶液稀释至标线，摇匀。此PRA贮备液约为020，呈橘黄色。A3副玫瑰苯胺贮备液的检验方法吸取1ooml副玫瑰苯胺贮备液于100ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。取稀释液500ml于50111l容量瓶中，加500ml乙酸乙酸钠溶液(A14)用水稀释至标线，摇匀，1 h后测量光谱吸收曲线，在波长540 nm处有最大吸收峰。6中华人民共和国国家环境保护标准环境空气二氧化硫的测定甲醛吸收副玫瑰苯胺分光光度法HJ 482-2009+中国环境科学出版社出版发行(100062北京崇文区广渠门内大街16号)网址：hup：wwweesp tomcn电话：010671 12738北京市联华印刷厂印刷版权所有违者必究2009年11月第 1版 开本880x1230 1162009年11月第1次印刷 印张1字数40千字统一书号：135111015定价：1500元