ZB G21001-1986 农业用硫酸锌.pdf

1、ZB G 2100186 本标准适用于以工业硫酸(GB 53482) 中和含锌物料所制得的硫酸锌一水物和硫酸锌七水物。农业上作为锌的微量元素肥料。 分子式：ZnSO4H2O分子量：179.45(按1979年国际原子量) 分子式：ZnSO47H2O分子量：287.54(按1979年国际原子量) 1 技术条件 1.1 外观：白色或微带颜色的结晶。 1.2 农业用硫酸锌应符合下列要求： 2 检验方法 分析中仅能用分析纯的试剂和蒸馏水或相当纯度的水。 2.1 锌含量测定EDTA络合滴定法 2.1.1 原理 指 标 名 称 指 标 ZnSO4H2O ZnSO47H2O锌(Zn)含量， 35.0 21.8

2、游离酸(以H2SO4计)含量， 镉(Cd)含量， 铅(Pb)含量， 砷(As)含量， 0.2 0.002 0.01 0.002页码，1/12ZB G21001862006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF210010A.htm 在硫酸锌水溶液中，加入氟化铵和碘化钾以消除铁等杂质干扰，用六次甲基四胺调节溶液pH至56，加入乙酸-乙酸钠缓冲液，以二甲酚橙为指示剂，用EDTA标准溶液滴定，终点颜色由洋红变为柠檬黄。 2.1.2 试剂和溶液 2.1.2.1 氟化铵(GB 127677)，分析纯。 2.1.2.2 碘化钾(GB 127277)，分析纯。 2.1.2.3

3、 六次甲基四胺(GB 140078)，分析纯，20水溶液。 2.1.2.4 乙酸-乙酸钠缓冲液，pH56。 将无水乙酸钠(GB 69481)(分析纯)120g溶于适量水中，加入冰乙酸(GB 67678)(分析纯)9mL，用水稀释至1L。 2.1.2.5 二甲酚橙指示剂，0.2水溶液 按GB 60377制剂及制品制备方法第二章第34条第(2)款配制。 2.1.2.6 乙二胺四乙酸二钠标准溶液， c(EDTA)0.05mol/L 按GB 60177标准溶液制备方法第二章第17条配制及标定。 2.1.3 测定 溶解2.53g(称准至0.0002g)硫酸锌一水物或44.5g(称准至0.0002g)硫酸

4、锌七水物在250mL容量瓶中。若溶液混浊，加少量硫酸酸化，用水稀释至刻度，混匀。 吸取25mL溶液于250mL烧杯中，用水稀释至100mL，加入2g氟化铵 (2.1.2.1)和0.5g碘化钾(2.1.2.2)，再加入二滴二甲酚橙指示剂(2.1.2.5)，然后滴加20六次甲基四胺溶液(2.1.2.3)至呈洋红色，加入10mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液(2.1.2.4)，用EDTA标准溶液滴定，溶液由洋红色变为柠檬黄为终点。 2.1.4 结果计算 锌(Zn)含量 X1，以质量百分数()表示，按式(1)计算：2.1.5 允许误差 两次平行测定结果的绝对差值不大于0.20； 取平行测定结果的算术平均值作为测

5、定结果。 X1( c V0.06538)/ m(25/250)/100(1) 式中： V滴定用去EDTA标准溶液体积，mL；c EDTA标准溶液的浓度，mol/L；m 试样质量，g。页码，2/12ZB G21001862006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF210010A.htm2.2 游离酸含量测定容量法 2.2.1 原理 试样溶液中的游离酸，在甲基红-亚甲基蓝混合指示剂存在下，用氢氧化钠标准溶液滴定。 2.2.2 试剂和溶液 2.2.2.1 氢氧化钠标准溶液， c(NaOH)0.1mol/L(0.1N)：按GB 60177第二章第2条配制与标定。 2.

6、2.2.2 甲基红-亚甲基蓝混合指示剂：溶解0.1g甲基红(HG395876)于 50mL95乙醇(GB 67980)中，再加入0.05g亚甲基蓝(HG 339460)，溶解后， 用相同规格的乙醇稀释到100mL。 2.2.2.3 盐酸标准溶液，c(HCl)0.1mL/L(0.1N)：按GB 60177第二章第3条第(1)款配制；2.2.2.4 蒸馏水或相当纯度的水：在1L水中，加几滴混合指示剂(2.2.2.2)，如有必要时，用0.1mol/L氢氧化钠溶液(2.2.2.1)或0.1mol/L盐酸溶液(2.2.2.3)调节水的pH为5.45.6。 2.2.3 仪器 5mL微量滴定管。 2.2.4

7、 测定 称取10g(称准至0.01g)硫酸锌试样，置于100mL烧杯中，加50mL水(2.2.2.4)溶解。如果溶液混浊，可进行过滤，收集滤液和洗涤液于另一烧杯中。加入12滴混合指示剂(2.2.2.2)于试液中，用0.1mol/L氢氧化钠标准溶液(2.2.2.1)滴定至溶液呈灰绿色为终点。 若溶液有色，终点不明显，也可用酸度计滴定至pH5.45.6。 2.2.5 结果计算 游离酸(H2SO4)含量 X2，以质量百分数()表示，按式(2)计算：2.2.6 允许误差 两次平行测定结果的绝对差值不大于0.01。 取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。 X2( c V0.0490/ m)100(2)

8、 式中： V滴定用去氢氧化钠标准溶液体积，mL；c 氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/L；m 试样的质量，g；0.04901/2H2SO4分子的毫摩尔质量，g。页码，3/12ZB G21001862006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF210010A.htm2.3 铅和镉含量测定极谱法 2.3.1 原理 铅和镉在0.1mol/L氯化钾-0.1mol/L盐酸的支持电解质中，用动物胶或聚乙烯醇抑制极大，通氮气除氧，在-0.2-0.8V电压范围内，能连续描出良好的极谱波形。 2.3.2 试剂和溶液 本方法用去离子水或相当纯度的水。 2.3.2.1 盐酸溶液， c(

9、HCl)1mol/L(1N)：按GB 60177第二章第3条配制。 2.3.2.2 氯化钾溶液， c(KCl)1mol/L：称取75g氯化钾溶于水中，稀释至1L，混匀。 2.3.2.3 抗坏血酸，分析纯，2溶液：溶解2g抗坏血酸于水中，稀释至100mL，混匀。 2.3.2.4 动物胶或聚乙烯醇(PVA)，0.5溶液：加热溶解0.5g动物胶或聚乙烯醇在水中，稀释至100mL，混匀。 动物胶溶液应在临用前配制。 2.3.2.5 钢瓶氮气。 2.3.2.6 硝酸铅(HGB 322660)，分析纯。 2.3.2.7 铅标准溶液，100mg/L：按GB 60277杂质标准液制备方法第三章第26条配制。此

10、溶液1mL含铅100 g。 2.3.2.8 氯化镉(HGB 326160)，分析纯。 2.3.2.9 镉标准溶液，100mg/L：按GB 60277第二章第68条配制。 此溶液1mL含镉100 g。 2.3.3 仪器 2.3.3.1 极谱仪 a.电解池的阳极，可用汞电极或饱和甘汞电极。 b.银-氯化银电极：取0.5mm直径的银丝约20cm弯成螺旋形，用1+1硝酸洗净后，再用蒸馏水冲洗干净，在1N氯化钾溶液中进行电解。银丝作阳极，另用铂片或石墨棒为阴极，直流电 源为1.53V，电路中串联500 电阻一只，电解数分钟，至银丝表面呈灰黑色为止。取一玻璃管(长约10cm，直径约5m m)，一端用一小段

11、素烧瓷涂环氧树脂封住，但素烧瓷的两端切不可涂上树脂。在玻璃管中加入饱和氯化钾溶液，插入电解后的银丝即可，如图1。 页码，4/12ZB G21001862006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF210010A.htm 图 1 银-氯化银电极 2.3.4 测定 2.3.4.1 样品测定 称取10g(称准至0.01g)硫酸锌试样，置于100mL小烧杯中，加少量水和5mL盐酸溶液(2.3.2.1)，在电炉上加热至完全溶解。冷却，溶液转移到50mL容量瓶中，加入5mL抗坏血酸(2.3.2.3)5mL 氯化钾溶液(2.3.2.2)和1mL动物胶溶液(或0.5mL聚乙烯醇

12、溶液)(2.3.2.4)用水稀释至刻度，摇匀。 倒出部分试液到电解池中，通氮气510min后，选择适当的灵敏度，在0.20.8V范围内连续进行铅和镉的极谱图测定。 2.3.4.2 标准比较液的测定 另外称取10g硫酸锌试样在100mL小烧杯中，加少量水和5mL盐酸溶液(2.3.2.1) 在电炉上加热至完全溶解，冷却。溶液转移到50mL容量瓶中，准确加入与试样中铅和镉含量近似的铅标准溶液(2.3.2.7)和镉标准溶液(2.3.2.9)再依次加入5mL抗坏血酸溶液(2.3.2.3)5mL氯化钾溶液(2.3.2.2)和1mL动物胶溶液(或0.5mL聚乙烯醇溶液)(2.3.2.4)用水稀释至刻度，摇匀

13、。 以下按2.3.4.1规定的操作步骤完成测定。 2.3.5 结果计算 铅(Pb)和镉(Cd)含量 X3，以质量百分数()表示，按式(3)计算：X3 h1.m0/(h2-h1).m100(3) 式中： h1样品波高，mm；h2标准比较液波高，mm；页码，5/12ZB G21001862006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF210010A.htm2.3.6 允许误差 取平行测定结果的算术平均值作为测定的结果。 两次平行测定结果的相对偏差： 2.4 砷含量的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法(仲裁法) 2.4.1 原理 在酸性介质中，砷通过碘化钾、氯化亚锡及

14、初生态氢还原为砷化氢，用二乙基二硫代氨基甲酸银的吡啶液吸收砷化氢，生成红色络合物，在波长540nm处，测定其吸光度。 2.4.2 试剂和溶液 2.4.2.1 吡啶(GB 68979)，分析纯。 2.4.2.2 二乙基二硫代氨基甲酸银(C2H5)2NCS2Ag，简称Ag(DDTC)。2.4.2.3 Ag(DDTC)-吡啶溶液，0.5吡啶溶液：溶解1g Ag(DDTC)(2.4.2.2)于吡啶中，(2.4.2.1)并用同样吡啶稀释至200mL，贮存于棕色瓶中备用。 该溶液在两周内稳定。 2.4.2.4 硫酸(GB 62577)，优级纯。 c(1/2H2SO4)15mol/L溶液：量取420mL硫酸

15、，缓缓注入约580mL水中，冷却，混匀。 2.4.2.5 三氧化二砷(GB 67384)，优级纯。 2.4.2.6 砷标准溶液，100mg/L，按GB 60277第二章第20条配制。 此溶液1mL含砷100 g。 2.4.2.7 砷标准溶液，2.50mg/L：吸取25mL砷标准溶液(2.4.2.6)到1L容量瓶 中，用水稀释至刻度，摇匀。 此溶液1mL含砷2.5 g，使用时制备。 2.4.2.8 乙酸铅(HG 397476)，饱和溶液：溶解50g乙酸铅于250mL水中。 2.4.2.9 乙酸铅棉花：用脱脂棉花吸收乙酸铅饱和溶液挤干并干燥以除去多 余溶液，贮存于广口瓶中。 m0标准比较液中加入铅

16、(镉)质量，g；m 试样质量，g。铅(镉)含量 允许相对偏差0.0010 250.00110.0050 20 0.00510.015 10页码，6/12ZB G21001862006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF210010A.htm2.4.2.10 碘化钾(GB 127277)，分析纯，15溶液：溶解15g碘化钾在水中， 用水稀释至100mL，摇匀。 2.4.2.11 氯化亚锡(GB 63878)，分析纯，40盐酸溶液：溶解40g氯化亚锡 在25mL水和75mL盐酸 (1.19g/mL)的混合液中。 2.4.2.12 无砷锌粒(HG 307359)，0

17、.51mm。 2.4.3 仪器 2.4.3.1 分光光度计及1cm吸收池。 2.4.3.2 砷化氢发生器装置，如图2所示： a. 锥形瓶：容积100mL，用于砷化氢发生； b. 连接管：使用前装入乙酸铅棉花(2.4.2.9)； c. 15个小球管吸收器：总高度约250mm，总体积14mL。 注：所有用于砷测定的玻璃仪器需用热的浓洗液洗涤，并用水充分洗净，干燥。 2.4.4 测定 2.4.4.1 标准曲线的绘制 按表1所示，转移砷标准溶液(2.4.2.7)到6个锥形瓶中。 表 1 砷标准溶液体积 mL 相应砷含量 g0 1.0 2.0 4.0 6.0 8.00 2.5 5.0 10 15 20页

18、码，7/12ZB G21001862006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF210010A.htm 图 2 砷化氢发生器装置 对各锥形瓶加10mL硫酸(2.4.2.4)和一定量水，必须使体积约为40mL，加2mL碘化钾溶液(2.4.2.10)和2mL氯化亚锡溶液(2.4.2.11)混匀后放置15min。放少量乙酸铅棉花(2.4.2.9) 在连接管内，以吸收硫化氢。吸取5.0mLAg(DDTC)-吡啶溶液(2.4.2.3)到球吸收器中，按图连接仪器。称量5g锌粒 (2.4.2.12)加入锥形瓶中，迅速连接好仪器，使反应进行约45min。移去球吸收器，充分摇匀溶

19、液所生成的红色络合物。用1cm比色皿，在波长540nm处，以砷含量为零的溶液作为参比溶液，调节分光光度计对参比溶液吸光度为零后进行光度测定。 溶液颜色在暗处大约稳定2h，测定在这期间进行。以砷含量( g)作横坐标，相应的吸光度为纵坐标绘制标准曲线。 在每次应用新制好的Ag(DDTC)-吡啶溶液和每次应用新一批的锌粒时，都要重新绘制标准曲线。 2.4.4.2 样品测定 称取含砷量不超过20 g的硫酸锌试样(称准至0.0002g)于锥形瓶中，溶于水并稀释至30mL，依次加入10mL硫酸溶液(2.4.2.4)、2mL碘化钾溶液(2.4.2.10)和2mL氯化亚锡溶液( 2.4.2.11)混匀。放置1

20、5min。 以下按2.4.4.1 规定的操作步骤完成测定。 页码，8/12ZB G21001862006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF210010A.htm2.4.5 结果计算 根据试验溶液的吸光度，从标准曲线查出相应的砷含量。 砷(As)含量 X4，以质量百分数()表示，按式(4)计算：2.4.6 允许误差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果。 两次平行测定结果的绝对差值不大于0.0002。 2.5 砷含量的测定古蔡法 2.5.1 原理 在酸性介质中，砷通过碘化钾、氯化亚锡及初生态氢还原为砷化氢。再与溴化汞滤纸接触反应，生成的颜色与不同数量的砷标准溶

21、液按同样操作所生成的一系列标准色比较。 2.5.2 试剂和溶液 2.5.2.1 硫酸(GB 62577)，优级纯。 c(1/2H2SO4)15mol/L溶液：量取420mL硫酸，缓缓注入约580mL水中，冷却，混匀。 2.5.2.2 三氧化二砷(GB 67384)，分析纯。 2.5.2.3 砷标准溶液，100mg/L：按GB 60277第二章第20条配制。 此溶液1mL含砷100 g。 2.5.2.4 砷标准溶液，250mg/L：吸取25mL砷标准溶液(2.5.2.3)于1L容量瓶中 ，用水稀释至刻度，摇匀。 此溶液1mL含砷2.5 g，使用时制备。 2.5.2.5 乙酸铅(HG 397476

22、)，饱和溶液：溶解50g乙酸铅于250mL水中。 2.5.2.6 乙酸铅棉花：用脱脂棉花吸收乙酸铅饱和溶液(2.5.2.5) 挤干和干燥其多余溶液，贮存于广口瓶中。 2.5.2.7 碘化钾(GB 127277)，分析纯，15溶液：溶解 15g碘化钾在水中，用水稀释至100mL，摇匀。 2.5.2.8 氯化亚锡(GB 63878)，分析纯，40盐酸溶液：溶解40g 氯化亚锡在 25mL水和(4)式中： m0由标准曲线查出的试样溶液中砷的含量， g；m 试样的质量，g。页码，9/12ZB G21001862006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF210010A.

23、htm75mL盐酸 (1.19g/mL)的混合液中。 2.5.2.9 无砷锌粒(HG 307359)，0.51mm。 2.5.2.10 溴化汞(GB 139878)，分析纯。 2.5.2.11 溴化汞滤纸：称取1.25g溴化汞(2.5.2.9)溶于25mL乙醇中，将滤纸放在溶液中浸泡1h，取出暗处凉干，保存于密闭的棕色瓶中。 2.5.3 仪器 按GB 61077砷测定法规定的定砷器，如图3： 2.5.3.1 广口瓶：容积125mL，用于砷化氢的发生； 2.5.3.2 玻璃管：长180mm，上部直径6.5mm，管的末端有一直径约为2mm的孔，使用前装入乙酸铅棉花(9.2.6)，高约60mm； 2

24、.5.3.3 玻璃管的上端管口：表面磨平，下面有四个耳勾，供固定玻璃帽用； 2.5.3.4 玻璃帽：下面磨平，中央有孔与玻璃管连接，孔直径6.5mm，下面有弯月形凹槽。 图 3 定砷器 使用时，将溴化汞滤纸夹在玻璃管上端管口玻璃帽中间， 用橡皮圈将其固定。 2.5.4 测定 2.5.4.1 标准色阶的制备 页码，10/12ZB G21001862006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF210010A.htm 分别吸取0、1.0、2.0、4.0、6.0和8.0mL砷标准溶液(2.5.2.4) 于6个广口瓶中，加入10mL硫酸(2.5.2.1)和一定量水，必须使

25、体积约为40mL，再分别加2mL碘化钾溶液(2.5.2.7)、2mL氯化亚锡溶液（2.5.2.8)，混匀后放置15min。 放少量乙酸铅棉花(2.5.2.6)在玻璃管内，以吸收硫化氢。 称量5g锌粒(2.5.2.8)于广口瓶中，迅速按图所示连接好仪器。 使反应进行45min，取下溴化汞滤纸。 2.5.4.2 样品测定 称取含砷量不超过20 g的硫酸锌试样若干克(称准至0.1g)于 广口瓶中，加入10mL硫酸(2.5.2.1)和一定量水，必须使体积约为40mL左右，再加2mL碘化钾溶液(2.5.2.7)、2mL氯化亚锡溶液（2.5.2.8)，混匀后放置15min。 以下按(2.5.4.1)规定的

26、操作过程完成测定，取下溴化汞滤纸，与标准色阶比较。 2.5.5 结果计算 砷(As)含量 X5，以质量百分数表示，按式(5)计算：3 检验规则 3.1 硫酸锌应由生产厂技术检验部门进行检验，生产厂应保证所有出厂的硫酸锌符合本标准要求。每批出厂的硫酸锌都应附有质量证明书，其内容包括：生产厂名称、产品名称、批号、数量、产品净重、产品质量和本标准号。 3.2 使用单位有权按照本标准规定的检验规则和检验方法，核验所收到的硫酸锌是否符合本标准的要求。 3.3 硫酸锌每批重量不超过50t，按表2随机取样： 表 2 3.4 用不锈钢取样器在袋口由一边斜插至底边袋深的3/4处取样，从每批中取出经缩分后总量(5

27、)式中： m0与标准色阶比较，试样测得的砷含量， g；m 试样的质量，g。每 批 袋 装 数 取 样 袋 数5袋 516袋 17400袋 400袋所有袋都取 取4袋 取20袋页码，11/12ZB G21001862006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF210010A.htm不少于500g的试样，分两份装入两个清洁、干燥、具有磨口塞的玻璃瓶或塑料瓶中。瓶上粘贴标签，注明产品名称、批号及取样日期，一瓶送化验室分析，一瓶密封保存一个月备查。 3.5 若检验结果中有一项指标不符合本标准时，应按3.3和3.4规定，重新自两倍量的取样袋数中，取出硫酸锌样品进行复验。重

28、新检验结果，即使只有一项指标不符合本标准要求，则整批硫酸锌不能验收。 3.6 若供需双方对硫酸锌质量发生异议需仲裁时，按国家标准局国标发1985035号全国产品质量仲裁检验暂行办法规定仲裁，仲裁应按本标准规定的检验规则和检验方法进行。 4 包装、标志、贮存 4.1 硫酸锌应用编织袋内衬塑料袋包装，每袋净重25或50kg。袋口必须严密封闭，防止产品在空气中风化。 4.2 硫酸锌编织包装袋上应附有下列标志：生产厂名称、产品名称、批号、含量、净重。 4.3 硫酸锌贮放于阴凉处，在运输和保管过程中不得受潮。 页码，12/12ZB G21001862006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF210010A.htm