GB T 15818-2006 表面活性剂生物降解度试验方法.pdf

1、ICS 71. 100.40 G72 道B中华人民共和国国家标准G/T 15818-2006 代替GBjT15818-1995 表面活性剂生物降解度试验方法Test method for biodegradability of surfactants 2006-08-21发布中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会2007-01-01实施发布中华人民共和国国家标准表面活性剂生物降解度试验方法GB/T 15818-2006 祷中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045 网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各

2、地新华书店经销晤开本880X12301/16 印张1字数26千字2006年12月第一版2006年12月第一次印刷每书号:155066 1-28604 定价12.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533GB/T 15818-2006 前本标准是对GB/T15818-1995(阴离子和非离子表面活性剂生物降解度试验方法的修订。本标准与GB/T15818-1995相比主要变化如下:一一修订了标准名称;一一增加了术语与定义;一一修订了生物降解度计算公式;一一修订了原标准附录旦1非离子表面活性剂的测定方法;一一增加了阳离子和两性离子表面活性剂的测定方法;一

3、一增加了烧基多昔类表面活性剂的测定方法;一一修订了原标准附录B.2的泡沫体和、法;一一增加了DT-90试验;一一一修正了山梨醇脂肪酸醋的归属。本标准的附录A、附录B、附录C、附录D和附录E均为规范性附录。本标准由中国轻工业联合会提出。本标准由全国表面活性剂和洗涤用品标准化技术委员会归口。本标准起草单位z中国日用化学工业研究院、国家洗涤用品质量监督检验中心(太原)。本标准主要起草人z赵郁梅、秦勇。本标准于1995年12月8日首次发布，本次为第一次修订。本标准自实施之日起，代替GB/T15818-1995。I GB/T 15818-2006 引GB/T 15818-1995(阴离子和非离子表面活性

4、剂生物降解度试验方法是等效采用日本工业标准JIS K 3363-1990合成洗涤剂生物降解度试验方法制定的。10年来精细化工行业得到了长足的发展，出现多种新型的阴离子型、非离子型表面活性剂，且两性离子、阳离子型表面活性剂的生产和使用量也逐年扩大，为保证此类产品与环境的相容性，特在原标准基础上增加有关检测产品内容和检测方法要求，修订完成本标准。E GB/T 15818-2006 表面活性剂生物降解度试验方法1 范围本标准规定了表面活性剂初级生物降解度的试验方法。本标准适用于测定具有磺酸基和硫酸基的阴离子表面活性剂;聚氧乙烯基团单链EO加合数为340和二、三、四链总EO加合数660的表面活性剂;烧

5、基糖背类表面活1生剂;阳离子与两性离子表面活性剂和具较丰富泡沫的表面活性剂的生物降解度。本标准亦适用于洗涤剂中上述表面活性剂生物降解度的测定。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 5173表面活性剂和洗涤剂阴离子活性物的测定直接两相滴定法(eqvISO 2271: 1989) GB/T 5174表面活性剂洗涤剂阳离子活性物含量的测定(eqvISO 287

6、1. 1: 1988、ISO2871. 2: 1990) GB/T 5327 表面活性剂名称术语(idtISO 862: 1984) GB/T 5328 表面活性剂简化分类(idtISO 2123: 1972) GB/T 5560 非离子表面活性剂聚乙二醇含量和非离子活性物(加成物)含量的测定Weilbull法(idt ISO 2268: 1972) GB/T 13173. 1 洗涤剂样品分样法(eqvISO 607: 1980) GB/T 13173.2 洗涤剂中总活性物含量的测定GB/T 13173.3 洗涤剂中非离子表面活性剂含量的测定(离子交换法)(neq lS K3362 :1 99

7、8) GB/T 19464 皖基糖昔QB/T 2344 两性表面活性剂脂肪皖基二甲基甜菜碱3 术语与定义3. 1 3.2 3.3 下列术语和定义适用于本标准:生物降解biodegradability 有机物在生命有机体的复杂活动下发生的分子降解。初级生物降解primary biodegradability 原始母体分子特性在一定程度上的消失。消失时间DT-90disappear time 表面活性剂生物降解度达到初始浓度的90%时所消耗的时间。4 方法概要以表面活性剂试样经培养驯化的活性污泥做降解生物源，加入试验份中进行振荡培养，测定培养周GB/ T 15818-2006 期中表面活性剂的减少

8、量，得到试样的DT-90和规定时间的生物降解度。5 仪器和设备普通实验室仪器和以下器皿、设备:5.1 振荡培养瓶容量1000 mL，用棉塞塞紧，于烘箱中在170.C灭菌1h2 h。5.2 振荡培养机次，nu n m rr 次。器K菌率灭频汽荡蒸振力m压nu句3nu 14Fhu 20 000 mg/L，采样16.10 甲醒(GB/T7 测试程序7.1 试样的制备173. 1、GB/T13173. 2、7. 1. 2 试验份参照物(6.7、6.8 、7. 1. 3 分离后的表面活性剂试样制7.2 基础营养基溶液的制备用于试验的培养基溶液组成如下:水1000 mL 氯化镀3.0 g 磷酸氢二饵1.

9、0g 硫酸续0.25 g 氯化伺0.25 g 硫酸亚铁0.002 g 酵母漫膏0.3 g 酵母浸膏在使用前加入。己加入酵母浸膏的营养基溶液存放超过8h，则要进行高压灭菌处理(于2 GB/T 15818-2006 0.11 MPa0.13 MPa，1220C1250C，灭菌20min)，试验中所采用的水应不含抑菌物。7. 3 试验溶液的制备7. 3. 1 在含500mL基础营养基溶液(7.2)的培养瓶中，加入试验份(7.1) ，浓度约30mg/L。7.3.2 为了验证试验条件，在另一份500mL基础营养基溶液(7.2)中加入直链十二皖基苯磺酸铀溶液或直链十二醇聚氧乙烯酶(7EO)溶液(7.1.2

10、)作为对照试验培养瓶，使浓度约30mg/L。7.3.3 空白试验液基础营养基榕液(7.2)500mL，不加表面活性剂。7.4 活性污泥的接种在7.3的各培养瓶中，分别加入5mL悍，协.);:7.5 培养中相应的定量方、到DT-90试验结度。测定方法据、剂测定方法可根如果不及时存。其他表面活8 结果计算(mg/L)或降解后闷、降解百分率，按下式式中:Vx一一-降解z时间后降解液中表面活性剂的泡沫体积，mL。9 试验条件液(6.10)以便保. ( 1 ) 如果参照物直链十二炕基苯磺酸铀的生物降解度低于97.5%或直链十二醇聚氧乙烯酶(7EO)的生物降解度低于95.0%，以及第7天和第8天的降解度之

11、差大于2.0%时，则试验无效。10 结果报告根据要求，DT-90的结果以降解度达到90%所消耗的时间报出;和(或)最终降解结果以第7天的降解度(%)报出。3 GB/T 15818-2006 附录A(规范性附录)阴离子表面活性剂的测定一一亚甲基蓝法A.1 方法概要阴离子表面活性剂与亚甲基蓝形成的络合物用三氯甲皖萃取，然后用分光光度法测定阴离子表面活性剂含量。A.2 应用范围本方法适用于含磺酸基和硫酸基的阴离子表面活性剂。A.3 试剂A. 3.1 阴离子表面活性剂按GB/T5173测定纯度。表面活性剂标准溶液z称取相当于100%的参照物C6.7)lgC准确至0.001g)，用水溶解、转移并定容至1

12、000mL，混匀。此溶液阴离子表面活性剂质量浓度为1g/L。移取此榕液10.0mL，于1000mL 容量瓶中，加水定容，混匀，则该使用榕液阴离子表面活性剂质量浓度为0.01mg/mL。A.3.2 硫酸CGB/T625) A.3.3 磷酸二氢铀(GB/T1267) 磷酸二氢铀洗涤液:将磷酸二氢铀50g溶于水中，加人硫酸(A.3. 2)6. 8 mL，定容至1000 mL. A. 3. 4 亚甲基蓝亚甲基蓝洛液:称取亚甲基蓝0.1g，用水溶解并稀释至100mL，移取此溶液30mL，用磷酸二氢铀洗涤液CA.3. 3)稀释至1000 mLo A. 3. 5 三氯甲皖CGB/T682)。A.4 仪器普通

13、实验室仪器和分光光度计，波长360nm800 nm。A.5 工作曲线的绘制准确移取质量浓度为0.01mg/mL阴离子表面活性剂使用榕液CA.3. 1)0 mLC作为空白参比液)、3.0 mL、6.0mL、9.0mL、12.0mL、15.0mL，分别于250mL分液漏斗中，加水使总体积达100mL。加入亚甲基蓝榕液CA.3. 4)25 mL，混匀后加入三氯甲:皖(A.3. 5)15 mL，振荡305，静置分层;若水层中蓝色褪去，应补加亚甲基蓝榕液10mL，再振荡305，静置10min。将三氯甲皖层放入另一250mL分液漏斗中(切勿将界面絮状物随三氯甲烧带出)，重复萃取至三氯甲皖层无色。合并的三氯

14、甲烧萃取液中加入磷酸二氢铀溶液CA.3. 3)50 mL，振荡305，静置10min，将三氯甲皖层通过洁净的脱脂棉过滤到100mL容量瓶中，加入三氯甲烧5mL到分液漏斗中，重复萃取至三氯甲皖层无色，所有的三氯甲炕层均经脱脂棉过滤到100mL容量瓶中，再以少许三氯甲皖淋洗脱脂棉，定容，7昆匀。用分光光度计于波长650nm、10mm比色池，以空白参比液做参比，测定试液的净吸光值。以表面活性剂质量(g)为横坐标，净吸光值为纵坐标，绘制工作曲线或以一元回归方程y=+bx计算。GB/T 15818一2006A.6 降解试液中表面活性剂含量的测定准确移取适量体积(降解初始取样量2mL5 mL，降解过程取样

15、量可适当增加至50mL)的降解液(7.7)于250mL分液漏斗中，加水至100mL，以下步骤按A.5加入亚甲基蓝溶液25mL定容，混匀程序进行。以同样程序测定空白试验液(7.3.3)。用分光光度计于波长650nm, 10 mm比色池，以空白试验液做参比，测定试液的净吸光值，由净吸光值与工作曲线或y=+bx计算得到表面活性剂质量浓度，以g/mL表示。A.7 结果计算阴离子表面活性剂的质量浓度按式(A.1)计算zm p= v .( A. 1 ) 式中:F一一阴离子表面活性剂的质量浓度，g/mL;m一一从工作曲线或计算得到的试液中阴离子表面活性剂含量，g;V 取样体积，mL。5 GB/T 15818

16、-2006 附录B(规范性附录)乙氧基型表面活性剂的测定-一一肮氨酸钻法B. 1 方法概要乙氧基型表面活性剂与硫氨酸钻所形成的一甲皖萃取，然后用分光光度法测定表面活性剂含量。B. 2 应用范围本方法适用于聚氧乙悟剧剂以及聚乙二醇(摩尔质B.3 试荆B. 3. 2 B. 3. 3 硝酸钻(jB. 3. 4 B. 3. 5 将620g硫氧后分别用30mL苯B. 3. 6 氧化铀(CB/B.4 仪器普通实验室仪器;紫外分光光度计，波长200B.5 工作曲线的绘制叩取质量浓度为0.1吨/mL辛苦苦!合数660的表面活性L于t250mL容量瓶落液(B.3. 1)0 mL(作为空白参比液)、5.0mL、1

17、0. 0 mL、20.0mL、25.0mL、30.0mL、35mL，分别于250mL分液漏斗中，加水使总体积达100mL, 加入硫氨酸钻镀洛液也.3.5)15mL，稍棍匀加入35.5g氯化铀(B.3.6)，充分振荡1min，静置15min 后加入三氯甲惋惜.3.7)15mL，再振荡1min，静置15min后将三氯甲皖层放入50mL容量瓶中(切勿将界面絮状物随三氯甲烧层带出)，再重复萃取两次，用三氯甲:皖定容，混匀。用紫外分光光度计于波长319nm、10mm比色池，以空白参比液做参比，测定试液的净吸光值。以表面活性剂质量(g)为横坐标，净吸光值为纵坐标，绘制工作曲线或以一元回归方程y=+bx计算

18、。B. 6 降解试液中表面活性剂含量的测定准确移取降解试液(7.7)50.0mL于250mL分液漏斗中，加水50mL(降解近终点时降解试液移6 GB/T 15818-2006 取量应增加至100mL，不再补加水)，以下步骤按B.5加入硫氨酸钻镀溶液15mL用三氯甲皖定容，棍匀程序进行。以同样程序测定空白试验液(7.3.3)。用紫外分光光度计于波长319nm、10mm比色池，以空白试验液做参比，测定试液的净吸光值。由净吸光值与工作曲线或y=+bx计算得到表面活性剂质量浓度，以g/mL表示。B.7 结果计算乙氧基型表面活性剂的质量浓度按式(B.1)1;( B.1 ) ，g/mL; 试液中乙氧基型表

19、面活性剂含亘结果的准确性，应预先7 G/T 15818-2006 附录C(规范性附录)阳离子和两性离子表面活性剂的测定一一金橙-2法C.1 总则pH=l缓冲体系适用于两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂及二者混和物;pH=5缓冲体系适用于阳离子表面活性剂。当试样为阳离子和两性离子表面活性剂混合物时，在pH=5时得到阳离子表面活性剂的吸光值，在pH=l时得到阳离子和两性离子表面活性剂的总吸光值，二者之差即为两性离子表面活性剂吸光值。C.2 阳离子表面活性剂的测定C. 2.1 方法概要阳离子表面活性剂与金橙2在pH=5的缓冲条件下形成的络合物用三氯甲皖萃取，然后用分光光度法测定阳离子表面活性剂含量

20、。C.2.2 应用范围本方法适用于阳离子表面活性剂。C. 2. 3 试剂C. 2. 3.1 十六烧基三甲基澳化镀榕液按GB/T5174测定纯度。表面活性剂标准溶液t称取相当于100%的十六皖基三甲基澳化镀1.0 gC准确至0.001g)，用水榕解，转移并定容至1000 mL，提匀，此溶液表面活性剂质量浓度为1g/L。移取此溶液10.0mL于1 000 mL容量瓶中，加水定容，混匀，则该使用榕液表面活性剂质量浓度为0.01mg/mL。C. 2. 3.2 金橙-2溶液称取0.1g金橙-2榕于100mL水中，混匀。C.2.3.3 乙酸CGB/T676) 0.2 mol/L乙酸溶液。C.2.3.4 无

21、水乙酸铀(GB/T694) 0.2 mol/L乙酸饷溶液。C.2.3.5 缓冲溶液，pH=5量取0.2mol/L乙酸搭液59mL, O. 2 mol/L乙酸铀榕液141mL t昆匀备用。C. 2. 3. 6 三氯甲:皖(GB/T682) C. 2. 4 仪器普通实验室仪器;分光光度计，波长360nm800 nm。C.2.5 工作曲线的绘制准确移取浓度为0.01mg/mL表面活性剂使用溶液(c.2. 3. 1)0 mL(作为空白参比液)、5.0mL、10.0 mL、15.0mL、20.0mL、25.0mL、30.0mL、35.0mL分别于250mL分液漏斗中，加水使体积达100 mL，加入pH=

22、5缓冲榕液CC.2. 3. 5)10 mL，金橙-2榕液CC.2.3.2)3 mL，混匀后加入三氯甲皖10 mL，振荡30s，静置10min后放入50mL容量瓶中(切勿将絮状物随三氯甲:皖带出)，重复萃取，直至三氯甲皖无色，用三氯甲烧定容，混匀。用分光光度计于波长485nm、10mm比色池，以空白参比液做参比，测定试液的净吸光值。以表面8 GB/T 15818-2006 活性剂质量(g)为横坐标，净吸光值为纵坐标，绘制工作曲线或以一元回归方程y=a+bx计算。c. 2. 6 降解试液中表面活性剂含量的测定准确移取降解液(7.7)10mL于250mL分液漏斗中，以下步骤按C.2.5加水至100m

23、L.用三氯甲烧定容，tl昆匀程序进行。以同样程序测定空白试验液(7.3.3)。用分光光度计于波长485nm、10mm比色池，以空白试验液做参比，测定试液的净吸光值。由净吸光值与工作曲线或y=a+bx计算得到表面活性剂浓度，以g/mL表示。C.2.7 结果计算阳离子表面活性剂的质量浓度按式(C.1)计算zp=ZE(巳1) V 式中zp一一阳离子表面活性剂质量浓度，g/mL;m一一从工作曲线或计算得到的试液中阳离子表面活性剂含量，g;V一一取样体积，mL。C.3 两性离子表面活性剂的测定C. 3.1 方法概要两性离子表面活性剂与金橙-2在pH=l的缓冲条件下形成的络合物用三氯甲:民萃取，然后用分光

24、光度法测定两性离子表面活性剂含量。C. 3. 2 应用范围本方法适用于两性离子表面活性剂，也适用于阳离子表面活性剂及二者的棍合物。C. 3. 3 试剂C. 3. 3.1 脂肪皖基二甲基甜菜碱溶液按QB/T2344测定纯度。表面活性剂标准溶液:准确称取相当于100%的脂肪炕基二甲基甜菜碱1.0 g(准确至0.001g)，用水溶解，转移并定容至1000mL，泪匀。此榕液表面活性剂质量浓度为1g/L。移取此溶液10.0mL于1 000 mL容量瓶中，加水定容，混匀，则该使用溶液表面活性剂质量浓度为0.01mg/mL。C. 3. 3. 2 金橙2榕液配制同C.2. 3. 2。C.3.3.3 盐酸(GB

25、/T62) 0.2 mol/L盐酸溶液。C.3.3.4 氯化押(GB/T646) 0.2 mol/L氯化押溶液。C.3.3.5 缓冲榕液，pH=l量取0.2mol/L盐酸溶液(C.3. 3. 3)97 mL, O. 2 mol/L氯化伺溶液(C.3. 3. 4)53 mL，加水50mL 摇匀备用。C. 3.,3. 6 三氯甲:皖(GB/T682)。C. 3. 4 仪器同C.2. 4。C. 3. 5 工作曲线的绘制参照C.2. 5进行。C. 3. 6 降解试液中表面活性剂含量的测定参照C.2. 6进行。C. 3. 7 结果计算表面活性剂的质量浓度参照C.2. 7计算。9 GB/T 15818-2

26、006 附录D(规范性附录)皖基糖昔类表面活性剂的测定一一崽嗣法D. 1 方法概要皖基糖昔类表面活性剂在酸性体系中水解生成的糖可与惠酣反应，生成绿色的络合物，以分光光度法测定表面活性剂含量。D. 2 应用范围相面取表诚如4必币11M阳即协加情而酸-MML用硫1机口m使酣酸酣山附该草确惠，.百AUH叫咱按表IJ234至匀111容棍D.aD.释至100mL, D. 4 仪器普通实验室仪D. 4. 1 分光光度计，D.5 工作曲线的绘制D. 6 降解液中表面活性剂含量的测定准确移取降解液(7.7)2.0mL到纳氏比色管(D.4.2)中，以下步骤按D.5中滴加5.0mL惠酣硫酸试剂，摇匀程序进行。用同

27、样程序测定空白试验液(7.3.3)。用分光光度计于波长625nm、10mm比色池，以空白试验液为参比，测定试液的净吸光值。由净吸光值与工作曲线或y=+bx计算得到表面活性剂质量浓度，以g/mL表示。GB/T 15818-2006 D.7 结果计算烧基糖昔类表面活性剂的质量浓度按式(D.1)计算:贷1v . ( D.1 ) 式中zF一一皖基糖昔类表面活性剂质量浓度，g/mL;m一一从工作曲线或计算得到的试液中烧基糖昔类表面活性剂含量，g;V一一取样体积，mL。goN|-mFH筒。GB/T 15818一2006附录E(规范性附录)泡沫体积法方法概要E.1 在规定条件下振荡试液，以生成泡沫体积测定表

28、面活性剂含量。应用范围E.2 当表面活性剂不适用附录A、B、C、D等方法测定，但同时又具较丰富泡沫的试样可以使用本方法。仪器E. 3 具塞量筒，100mL，分度值1mL。测定在具塞量筒中注入降解试液(7.7)至50.0mL，盖好塞子用力上下振荡50次(每秒2次)，静置30s 后仔细观测试液和泡沫的总体积，重复试验，取两次测定结果的平均值，同时取空白试验液测定。E.4 结果计算表面活性剂的泡沫体积按式(E.1)计算:v= V1-VZ E.5 .( E.l ) 式中:V一一泡沫的净体积，mL;V1一一试液和泡沫的总体积，mL;Vz一一空白试验液和泡沫的总体积，mL。侵权必究晤书号:155066. 1-28604 定价:12.00元版权专有GB/T 15818-2006