GB 4651-1984 磷胺原油分析方法.pdf

1、GB 465184 本标准适用于由亚磷酸三甲酯与 ， -二氯-N，N-二乙基乙酰基乙酰胺缩合而成的工业磷胺。 分子式：C10H19O5NClP结构式： 分子量：299.7（按1979年国际原子量） 1 检验方法 1.1 磷胺含量的测定 1.1.1 仪器与试剂 1.1.1.1 恒温水溶：温控精度1； 1.1.1.2 氢氧化钠（GB 62977），分析纯； 1.1.1.3 盐酸（GB 62277），分析纯； 1.1.1.4 无水碳酸钠（GB 63977），分析纯； 1.1.1.5 硫代硫酸钠（GB 63777），分析纯； 1.1.1.6 碘（GB 67577），分析纯； 1.1.1.7 淀粉； 1

2、.1.1.8 水：经离子交换树脂处理过的新鲜无离子水或蒸馏水； 1.1.1.9 2N氢氧化钠溶液：按GB 60177化学试剂 标准溶液制备方法第2章第2条配制； 1.1.1.10 2N碳酸钠溶液：按GB 60177第2章第5条配制； 1.1.1.11 5N盐酸溶液：按GB 60177第2章第3条配制； 1.1.1.12 0.1N碘标准溶液：按GB 60177第2章第10条配制； 1.1.1.13 0.1N硫代硫酸钠标准溶液：按GB 60177第2章第7条配制并标定； 页码，1/6GB 4651842006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM465100j.ht

3、m 1.1.1.14 0.5淀粉溶液：按GB 60377化学试剂 制剂及制品制备方法第2章第34条第22款制备。 1.1.2 测定步骤 称取磷胺原油1.2克（准确至0.001克），置于事先已加入50毫升水的200毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用移液管吸取10.0毫升此溶液于250毫升碘瓶中，加入20.0毫升0.1N碘标准溶液，小心摇动碘瓶，充分混匀，再加入20毫升2N氢氧化钠溶液，摇匀，用水封口，置于暗处的恒温（251）水浴中，保持30分钟，取出，加入20毫升5N盐酸酸化，用0.1N硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈浅棕色，加入0.5淀粉溶液3毫升，继续滴定至溶液蓝色刚消失为终点，记下消耗的

4、硫代硫酸钠标准溶液毫升数。 另取10.0毫升样品溶液，置于另一250毫升碘瓶中，加入20.0毫升0.1N碘标准溶液，小心摇动碘瓶，充分混匀，再加入5毫升2N碳酸钠溶液，摇匀，用水封口，置于暗处的恒温（251）水浴中，保护30分钟，取出，加入5毫升5N盐酸酸化，用0.1N硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈浅黄色，加入0.5淀粉溶液3毫升，继续滴定至溶液蓝色刚消失为终点，记下消耗的硫代硫酸钠标准溶液毫升数。 1.1.3 结果的表示和计算 磷胺重量百分含量（ X1）按式（1）计算：X1（ V2-V1） N （299.7/4）/ W （10/200）10001000.115 X3=（ V2-V1） N 1

5、49.8/ W -0.115 X3（1）1.2 磷胺酸度的测定 1.2.1 试剂和溶液 1.2.1.1 氢氧化钠（GB 62977），分析纯； 1.2.1.2 溴酚蓝（HG 3122479）； 1.2.1.3 氢氧化钠标准溶液，0.02N。按GB 60177第2章第2条配制并标定； 1.2.1.4 0.4溴酚蓝指示剂：按GB 60377第2章第34条第31款配制； 1.2.1.5 水：经离子交换树脂处理过的新鲜无离子水或蒸馏水。 1.2.2 测定步骤 式中： N硫代硫酸钠标准溶液的当量浓度，N；V1样品的氢氧化钠溶液滴定时耗用的硫代硫酸钠标准溶液的体积，毫升；V2样品的碳酸钠溶液滴定时耗用的硫

6、代硫酸钠标准溶液的体积，毫升；W样品重，克；299.7磷胺的分子量；0.115由脱氯磷胺引起的磷胺含量相对偏高值；X3脱氯磷胺重量百分含量。页码，2/6GB 4651842006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM465100j.htm 称取样品12克（准确至0.001克），置于250毫升三角瓶中，加入100毫升水，加入46滴溴酚蓝，立即用0.02N氢氧化钠标准溶液滴定至溶液呈紫色为终点，记下毫升数，同时作一空白试验。 1.2.3 结果的表示和计算 磷胺酸度重量百分含量（ X2）按式（2）计算（以H2SO4计）：1.3 磷胺水溶性的测定 1.3.1 仪器与试剂

7、 1.3.1.1 100毫升带磨口塞的玻璃量筒； 1.3.1.2 无水氯化钙，分析纯； 1.3.1.3 氯化镁（GB 67278），分析纯； 1.3.1.4 碳酸钙（HG 3106677），分析纯； 1.3.1.5 盐酸（GB 62277），分析纯； 1.3.1.6 标准硬水：具有以碳酸钙计为342ppm的硬度。按GB 160379农药乳剂稳定性测定方法第6条配制。 1.3.2 测定步骤 取100毫升标准硬水，加入100毫升带磨口塞的量筒中，用移液管吸取磷胺样品0.25毫升，加入量筒内的硬水中，盖上塞子，5秒钟内，上、下倒置三次，静置30秒后观察，如样品在硬水中全溶，即为水溶性合格。 1.4

8、脱氯磷胺含量的测定 1.4.1 仪器 a. 气相色谱仪：102G（上海分析仪器厂生产）或附有热导池检测器的其他类型仪器。 b. 色谱柱：长2米，内径3毫米不锈钢柱。 c. 微量注射器：10微升。 1.4.2 试剂 X2（V1-V2）N 0.049/ W 100（2）式中： N氢氧化钠标准溶液的当量浓度，N；V1滴定样品时消耗氢氧化钠标准溶液的体积，毫升；V2滴定空白时消耗氢氧化钠标准溶液的体积，毫升；W样品重，克；0.049每毫克当量硫酸的克数。页码，3/6GB 4651842006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM465100j.htm 1.4.2.1 丙

9、酮（GB 68678），分析纯； 1.4.2.2 三氯甲烷（GB 68278），分析纯； 1.4.2.3 脱氯磷胺标准品； 1.4.2.4 磷酸三丁酯（内标物），色谱纯； 1.4.2.5 101白色硅烷化担体（上海试剂一厂生产），6080目； 1.4.2.6 SE-30（固定液），进口。 1.4.3 色谱柱的制备 用三氯甲烷作溶剂，配制10SE-30固定相，担体使用101白色硅烷化担体（6080目），待溶剂挥发尽后装柱。将此柱装入色谱仪，柱出口先不接检测器，通以较低流量（如15毫升/分）的载气，分段缓慢升温至250，连续老化24小时。按操作条件将仪器调整到正常工作状态，待基线平稳后，即可开始测

10、定工作。 1.4.4 操作条件 以102G型仪器为例： a. 柱温：200（实际温度）； b. 汽化温度：220（表温）； c. 载气：氢气（H2）；d. 柱前压：1公斤/厘米2；e. 载气流量：17毫升/分； f. 桥流：200毫安； g. 衰减：1/1； h. 纸速：5毫米/分； i. 进样量：4微升； j. 保留时间：脱氯磷胺5.1分；磷酸三丁酯3.2分。 1.4.5 测定步骤 称取磷酸三丁酯0.1克，放入25毫升容量瓶中，用丙酮稀释至刻度，此为内标溶液，再分别称取脱氯磷胺标准样品0.15克和磷胺被测样品0.280.32克（准确至0.0002克），于两个青霉素小瓶中，在标准样品和被测样品

11、中各加入2.5毫升内标溶液，充分混匀。待仪器正常后，按一针标准、二针样品、一针标准的次序进行测定。分别求取标准样品和被测样品中脱氯磷胺与内标物峰高比的平均值。 脱氯磷胺标准品色谱图如下： 页码，4/6GB 4651842006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM465100j.htm 脱氯磷胺标准品色谱图 1乙酰乙酰二乙胺；2一氯代乙酰二乙胺； 3二氯代乙酰乙酰二乙胺；4磷酸三丁酯；5 脱氯磷胺；6 磷胺；7 -磷胺 1.4.6 结果的表示和计算 脱氯磷胺重量百分含量（ X3）按式（3）计算：页码，5/6GB 4651842006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM465100j.htm X3HiWsP/HsWi（3）式中： Hi被测样品的脱氯磷胺与内标物峰高比的平均值；Hs标准样品的脱氯磷胺与内标物峰高比的平均值；Wi被测样品的重量，克；Ws标准样品的重量，克；P 标准样品中脱氯磷胺的含量，。页码，6/6GB 4651842006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbmM465100j.htm