GB T 14353.12-1993 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 硫的测定.pdf

1、UDC 549.32/.33 GB 中华人民共和国国家标准GB/T 14353. 1,._, 14353. 16-93 铜矿石、铅矿石和铸矿石化学分析方法Methods for chemical analysis of copper ores lead ores and zinc ores 1993-05-12发布1994-02-01实施国家技术监督局发布目录GB/T 14353.1-93铜矿石、铅矿石和特矿石化学分析方法铜的测定.( 1 ) GB/T 14353.2-93 铜矿石、铅矿石和钵矿石化学分析方法铅的测定. ( 9 ) GB/T 14353. 3-93 铜矿石、铅矿石和悴矿石化学分

2、析方法怦的测定. ( 18 ) GB/T 14353.4-93铜矿石、铅矿石和钵矿石化学分析方法锚的测定. . . . (28 ) GB/T 14353.5-93铜矿石、铅矿石和钵矿石化学分析方法镇的测定. . . (33) GB/T 14353. 6-93铜矿石、铅矿石和辞矿石化学分析方法钻的测定. (39) GB/T 14353. 7-93 铜矿石、铅矿石和钵矿石化学分析方法二乙基二硫代氨基甲酸银光度法测定碑量. . . . . . . ( 47 ) GB/T 14353.8一93铜矿石、铅矿石和悴矿石化学分析方法氢化物无色散原子荧光光度法测定铅量. . (51 ) GB/T 14353.

3、9-93铜矿石、铅矿石和钵矿石化学分析方法铝的测定. . . . (55) GB/T 14353.10-93 铜矿石、铅矿石和钵矿石化学分析方法硫酸-苯琵乙酸-辛可宁-氯酸饵底液催化极谱法测定鸽量.(61 ) GB/T 14353. 11-93 铜矿石、铅矿石和悻矿石化学分析方法火焰原子吸收分光光度法测定银量. . . . . . . . . . . . (65 ) GB/T 14353.12-93铜矿石、铅矿石和钵矿石化学分析方法硫的测定. . (69) GB/T 14353.13-93铜矿石、铅矿石和特矿石化学分析方法乙酸丁醋萃取分离罗丹明B光度法测定嫁量.( 75 ) GB/T 1435

4、3. 14-93铜矿石、铅矿石和辞矿石化学分析方法四氯化碳萃取分离澳化十六皖基三甲胶一苯药嗣光度法测定错量. . . . . . . . (81 ) GB/T 14353. 15-93 铜矿石、铅矿石和悴矿石化学分析方法3，3二氨基联苯股光度法测定晒量. . . . (85 ) GB/T 14353.16一93铜矿石、铅矿石和样矿石化学分析方法单体分离-石墨炉原子吸收分光光度法测定蹄量. . . . . . . . . . . . .,. (89 ) 中华人民共和国国家标准铜矿石、铅矿石和辞矿石化学分析方法硫的测定Methods for chemical analysis of copper

5、ores lead ores and zinc ores Determination of sulfur 1 主题内容与适用范围本标准规定了铜矿石、铅矿石、钵矿石中硫含量的测定方法。G/T 1 4353. 1 2一93本标准适用于铜矿石、铅矿石、拌矿石中硫含量的测定。第一篇测定范围:0.1%以上;第二篇测定范围:0.01%10%。2 引用标准GB/T 14505 岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定第一篇硫酸银重量法3 方法提要试料经碳酸纳-氧化铮棍合熔剂烧结或以过氧化铺-碳酸铀熔融)后，将全部硫转化为可溶性硫酸盐，用水提取，过滤，在稀盐酸介质中，加入氧化锁溶液使生成硫酸锁沉淀，以重量法测定。

6、4 试剂4. 1 过氧化锅。4.2 碳酸纳。4. 3 碳酸纳-氧化铮混合熔剂(1+2m+m):以1份无水碳酸纳与2份氧化拌，分别在研钵中研细后，仔细混匀。4.4 碳酸铀(1%m/V)。4.5 盐酸。+1V+V)。4.6 氯化顿(10%m/V)。4. 7 硝酸银(1%m/V)(贮于棕色瓶中，并加入几滴硝酸)。4.8 甲基橙指示剂(2g/L)。5 分析步骤5. 1 碳酸纳-氧化拌烧结半熔法。5. 1. 1 试料试样粒度应小于0.097mm，装入小瓶，在800C烘2h，置于干燥器中备用c按表1称取试样:国家技术监督局1993-05-12批准1994-02-01实施69 5.1.2 空白试验全硫量.%

7、5-14 14-30 30 .随同试料做空白试验。5.1.3 测定GB/T 1 4353. 1 2 - 93 表1试料.g1. 000 0士O.001 0.5000士0.00050.2000:1: 0.000 3 0.1000士0.00035. 1. 3. 1 将试料(5.1. 1)置于预先盛有36g混合溶剂(4.3)的2530mL窑柑塌中，用细玻璃棒仔细混匀，并覆盖熔剂12g.置于高温炉中由低温逐渐加热至8008500C并保持1h(常开炉门使空气流通) (此时烧结物应呈收缩状，否则结果偏低)。将增捐取出，冷却后，放入250mL烧杯中，以100mL 热水浸取，洗出增塌。(有高价锚的绿色时，加入

8、数滴乙醇还原)。5.1.3.2 在电炉上加热煮沸数分钟使熔块完全散开(加热时要不断搅拌避免溅跳).以中速定性滤纸过滤残渣。滤液用400mL烧杯承接，用碳酸纳溶液(4.4)以倾泻法冲洗残渣34次，然后将残渣移入漏斗中，继续洗涤烧杯及滤纸910次。5.1.3.3 滤液中加入2滴甲基橙指示剂(4.肘，盖上表面皿，从杯嘴小心地加入盐酸(4.5)中和至红色，过量4mL.用水稀释至300mL。投入小片定量滤纸用玻棒压住，加热煮沸数分钟，逐尽二氧化碳。从量杯中一次倾入1015mL氯化顿(4.6)(10 mL可沉淀0.13g硫)，继续煮沸5min，取下，吹洗表皿及杯壁后，于低温电热板上保温1h，过夜，用致密定

9、量滤纸过滤(硫含量高时可放置4h).以热水洗涤烧杯和沉淀，并将沉淀全部转移于滤纸上，用橡皮擦棒擦洗烧杯及玻棒，继续洗涤沉淀和滤纸直至无氯根(可用硝酸银溶液(4.7)检查滤液不发生浑浊为止)0(如试样中含氟大于0.1%，应在沉淀前加入1g棚酸使氟生成络合物而消除干扰)。5. 1. 3. 4 将沉淀连同滤纸放入己恒重的瓷士甘塌中，移入高温炉中，稍开炉门，低温灰化(勿着火)，然后关上炉门在800C灼烧30min，取出增塌，稍冷后，置于干燥器中冷却30min.秤重，再灼烧1520min 再秤，直至恒重。5.2 过氧化铀-碳酸纳熔融法(适用于矿石中含重晶石等难熔矿物)。5.2.1 将试料(5.1. 1)

10、置于石墨增塌(或刚玉、铁站塌)中，加入5g过氧化纳(4.1).lg碳酸铀(4.2) 搅拌均匀，再覆盖12g过氧化纳(4.1)，置于高温炉中，升温至700C熔融10min左右，取出冷却。5.2.2 将增塌置于250mL烧杯中，加入100mL热水浸取，以下分析步骤同(5.1.3. 25. 1. 3. 4)，唯用水浸取到用酸中和这一段操作应迅速进行，如时间过长，碱性溶液侵蚀玻璃严重，中和时容易引起硅胶的析出，所以中和前应先将滤液稀释至300mL后再中和，中和速度应较快，在刚变成酸性时，立即加入4mL盐酸(4.日，以防止硅肢的析出。6 分析结果的计算按下式计算硫的含量g(m, - mo) X O. 1

11、37 4 S(%) = 1 0/ v. V. -. X 100 ( 1 ) 式中:Tfl1 硫酸顿沉淀的质量.g;m。一一空白试验(5.1.2)的硫酸顿质量，引m一一试料.g;O. 137 4一一由硫酸顿换算为硫的系数。70 m GB/T 1 4353. 1 2 - 93 7 精密度表2含量范围.%重复性r再现性RO. 7030. 66 r =0.048 1十0.0099 m R =0.0950十0.0182m 第二篇高温燃烧确量法8 方法提要试料在助熔剂存在下，于空气流中在1200 1 300C高温燃烧，硫以二氧化硫形式释出，为空气流载带进入盛有水的吸收器，以淀粉作指示剂，用腆酸饵标准溶液滴

12、定反应生成的亚硫酸，借此测定全硫量。9 试剂9.1 氧化铜(CuO)线状。9. 2 二氧化硅(120目，经1OOOC灼烧2h，应无空白)。9.3 淀粉盐酸吸收液:称取0.4g可榕性淀粉，加水调成糊状，加入100mL刚煮沸的水井继续煮沸1 min使溶液透明，冷却后加水至约800mL，加入3mL盐酸(1.19)，用水稀释至1000 mL。9.4 砚酸押标准溶液Cc (1 /6 KI03)=0. 015 mol/U:称取0.5350 g腆酸饵，置入1000 mL烧杯中，用含有1g氢氧化饵，5g确化押的400mL水溶解，用水稀释至1000 mL，摇匀。9.5 腆酸饵标准溶液Cc(1 /6 KI03)=

13、0.005 mol/U:称取O.178 3 g腆酸饵，置入1000 mL烧杯中，用含有1g氢氧化饵，5g腆化饵的400mL水溶解，用水稀释至1000 mL.摇匀。9.6 腆酸押标准溶液Cc (1 /6 KI03)=0. 001 mol/L):移取200mL腆酸饵标准溶液(9.日，置入1000 mL容量瓶中，加入含有0.8g氢氧化饵，4g腆化押的400mL水溶液，用水稀释至刻度，摇匀。9. 7 腆酸饵溶液的标定:称取与分析试样组成及含硫量大致相当的标准样品兰份，按照分析步骤(11)进行标定。(兰份样品所消耗的腆酸押标准溶液的极差值不超过0.20mL，RJ可取真平均值)。并同时进行程舟，助熔剂的兰

14、份空白测定。按下式计算1mL腆酸押标准溶液相当于硫的量:T=标xW100 X (V - VO) 式中:T一-1mL腆酸押标准溶液相当于硫的量，g/mL;S标一-标准样品中硫的含量，%;V一-滴定所消耗的腆酸锦标准溶液的平均体积，mL;Vo一二滴定空白时所消耗腆酸伺标准溶液的平均体积，mL;W一-称取标样量.g。10 仪器10. 1 管式炉。10.2 资管:21X25X600mm未上袖的一级瓷管，一端为尖嘴形。10.3 瓷舟:77或88mm，于1OOOC灼烧1h，保存于干燥器中。10.4 测定装置如图所示. ( 2 ) 71 GB/T 14353. 12-9 3 14 9 测定硫含量的仪器1一-

15、空气压缩机;2缓冲瓶;3装有氢氧化梆-高锺酸例混合溶液(30%m!V5% m/V)的洗涤瓶$4 装有硫酸(p1.84 g/mL)的洗涤瓶(9.7);5一下部装有烧碱石棉、上部装有无水氯化钙的干燥塔(塔顶及中部、底部均放有玻璃棉);6一管式炉;7一瓷管;8 钳铐-铅热电偶;9 可调变压器;10 装淀粉盐酸吸收液的250mL气体吸收瓶;11与(0)相同作滴定终点参比用;12 滴定管;13 导气管;14高温计10.4.1 按上图连接好测定装置，检查全部装置是否气密，在保证仪器气密后，调节电压在65V左右，待温度升至400C以后，逐渐增高电压，升高温度至1250土50C，将导气管插入盛有淀粉盐酸溶液(

16、9.3)250 mL的气体吸收瓶中(图注10)，调节气流为每秒23个气泡，滴加腆酸押标准溶液(9.4或9. 5或9.6)至溶液呈浅蓝色。10.4.2 比照榕液:于另一气体吸收瓶中(图注11)注入同样量的淀粉盐酸吸收液(9.3)，滴加腆酸饵标准溶液(9.4或9.5或9.6)至榕液呈以上相同的浅蓝色以作参比用(不记读数)。11 分析步骤11. 1 试样按表3称取试样及使用腆酸饵标准溶液:表3硫量，%试料，gCl/6KI(3)=mol/L O. 010. 05 1. 000 0士0.0010.001 0. 050. 1 0.500 0士0.0005 0.001 0. 10. 5 O. 500 0士0

17、.0005 O. 005 0. 41 0.200 0:1: O. 000 3 0.005 0. 82 0.100 0士0.0003 0.005 15 0.200 0士0.0003 0.015 210 0.100 0土0.0003 0.015 11.2 空白试验随同试料做双份空白试验。11.3 测定72 GB/T 14353. 1 2 - 93 11. 3. 1 将试料(11.1)均匀地平铺于瓷舟中(10.3)，表面覆盖试料12倍的线状氧化铜(9.1)，(如试样中含重晶石，应在称样前先在监舟上铺有0.5g二氧化硅(9.2) ，与试料拌匀后，如上覆盖线状氧化铜(9. 1) )0 11.3.2 取下

18、燃烧管端的橡皮塞，用镇锚丝钩将瓷舟推入炉管中最热的部分，立即塞t塞子，空气以每秒23个气泡通入吸收液中，当吸收液下部开始褪色时，应立即滴加腆酸锦标准洛液(参照表1，根据含硫量选用(9.4)或(9.5)或(9.6)确酸锦标准溶液)。其滴加速度应使得淀粉盐酸溶液的浅蓝色在吸收过程中保持不变，在停止褪色时，溶液颜色的深度应和比照溶液(10.4.2)的颜色一致。11. 3. 3 在通入空气12min时间内，如盛滴定液吸收瓶内溶液不再褪色即到达滴定的终点，记录所消耗的确酸饵标准溶液体积。12 分析结果的计算按下式i十算硫的含量:Tx (Vj - Vo) s ( %) = J U / X 100 ( 3

19、) m 式中:T-l mL腆酸饵标准洛液相当于硫的量，g/mL;Vj一二滴定消耗碗酸锦标准溶液的体积，mL;V。一一滴定空白试验(11.2)消耗腆酸饵标准梅液的平均体积，mL;m一一试料，g。13 精密度含量范围.%o. 3710. 79 表4重复性rr = 0.031 8 mO. 6356 再现性RR=0.0167十0.0833m 73 GB/T 1 4353. 1 2 - 9 3 附录A标准的有关说明(参考件)A1 铅、捍矿石一般采用氧化铜作助熔剂，这不仅降低体系的熔点，帮助矿样的分解，由于铜、铅、伴生成合金，抑制铅辞的挥发，而且避免了阻塞现象和重现性不佳的情况。A2 难于分解的试料，加入

20、石英粉和铜片，可以得到好的回收率。74 附加说明:本标准由中华人民共和国地质矿产部提出。本标准由地质矿产部武汉综合岩矿测试中心技术归口。本标准由地质矿产部西安综合岩矿测试中心负责起草。本标准主要起草人邵明智。的创|但.的町的叮Fj户的町等俨(京)新登字023号回筒。华人民共和国家标准铜矿石、铅矿石和铮矿石化学分析方法GB/T 14353.1-14353.16-93 国中 中国标准出版社出版(北京复外三里河)中国标准出版社北京印刷厂印刷新华书店北京发行所发行各地新华书店经售版权专有不得翻印峰开本880X 1230 1/16 印张6字数192千字1994年2月第一版1994年2月第一次印刷印数1-2000* 定价14.50元234-96 书号:155066 1-10352 标目