GB T 14353.3-1993 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 锌的测定.pdf

1、UDC 549.32/.33 GB 中华人民共和国国家标准GB/T 14353. 1,._, 14353. 16-93 铜矿石、铅矿石和铸矿石化学分析方法Methods for chemical analysis of copper ores lead ores and zinc ores 1993-05-12发布1994-02-01实施国家技术监督局发布目录GB/T 14353.1-93铜矿石、铅矿石和特矿石化学分析方法铜的测定.( 1 ) GB/T 14353.2-93 铜矿石、铅矿石和钵矿石化学分析方法铅的测定. ( 9 ) GB/T 14353. 3-93 铜矿石、铅矿石和悴矿石化学分

2、析方法怦的测定. ( 18 ) GB/T 14353.4-93铜矿石、铅矿石和钵矿石化学分析方法锚的测定. . . . (28 ) GB/T 14353.5-93铜矿石、铅矿石和钵矿石化学分析方法镇的测定. . . (33) GB/T 14353. 6-93铜矿石、铅矿石和辞矿石化学分析方法钻的测定. (39) GB/T 14353. 7-93 铜矿石、铅矿石和钵矿石化学分析方法二乙基二硫代氨基甲酸银光度法测定碑量. . . . . . . ( 47 ) GB/T 14353.8一93铜矿石、铅矿石和悴矿石化学分析方法氢化物无色散原子荧光光度法测定铅量. . (51 ) GB/T 14353.

3、9-93铜矿石、铅矿石和钵矿石化学分析方法铝的测定. . . . (55) GB/T 14353.10-93 铜矿石、铅矿石和钵矿石化学分析方法硫酸-苯琵乙酸-辛可宁-氯酸饵底液催化极谱法测定鸽量.(61 ) GB/T 14353. 11-93 铜矿石、铅矿石和悻矿石化学分析方法火焰原子吸收分光光度法测定银量. . . . . . . . . . . . (65 ) GB/T 14353.12-93铜矿石、铅矿石和钵矿石化学分析方法硫的测定. . (69) GB/T 14353.13-93铜矿石、铅矿石和特矿石化学分析方法乙酸丁醋萃取分离罗丹明B光度法测定嫁量.( 75 ) GB/T 1435

4、3. 14-93铜矿石、铅矿石和辞矿石化学分析方法四氯化碳萃取分离澳化十六皖基三甲胶一苯药嗣光度法测定错量. . . . . . . . (81 ) GB/T 14353. 15-93 铜矿石、铅矿石和悴矿石化学分析方法3，3二氨基联苯股光度法测定晒量. . . . (85 ) GB/T 14353.16一93铜矿石、铅矿石和样矿石化学分析方法单体分离-石墨炉原子吸收分光光度法测定蹄量. . . . . . . . . . . . .,. (89 ) 中华人民共和国国家标准铜矿石、铅矿石和铸矿石化学分析方法镑的测定Methods for chemical analysis of copper

5、ores lead ores and zinc ores Determination of zinc 1 主题内容与适用范围本标准规定了铜矿石、铅矿石、辞矿石中钵含量的测定方法。GB/T 14353.3-93 本标准适用于铜矿石、铅矿石、铮矿石中怦含量的测定。第一篇测定范围:1%以上;第三篇测定范围:0.01%5%;第二篇测定范围:0.01%15%。2 引用标准GB/T 14505 岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定第一篇硕量法3 方法提要试料经盐酸、硝酸分解，蒸至湿盐状，加氧化锻搅拌至抄粒状，加氢氧化接和澳水沉淀铁和锚，在微酸性榕液中，先以确量法滴定铜。然后加入苯二甲酸氢饵、铁氟化饵溶液，

6、析出与辞等物质量的映，以硫代硫酸纳标准榕液滴定，用以计算怦的量。反应式如下:2Fe(CN) 十21十3ZnH+ 2K一一K2Zn3(Fe(CN)6J2十124 试剂4.1 氯化锁。4. 2 盐酸(1.19 g/mL)。4.3 硝酸(p 1. 40 g/mU。4.4 氢氧化镀(0.90g/mU。12 + 2S20一一一21一十凡O-4. 5 硫酸Cc(1 /2H2S04)=O.1 mol/LJ:准确加入4.0mL硫酸(1+1V+V)于水中，用水稀释至720mL，摇匀。4.6 氯化接氢氧化镀溶液:称取5g氧化钱，用氢氧化锻(5%V /V)溶解并定容至100mL，摇匀。4. 7 饱和澳水:取纯澳约1

7、5mL，置于盛有500mL水的磨砂口塞玻璃瓶中，小心摇动使澳溶解(放置过夜使其饱和)。4.8 苯二甲酸氢饵溶液(10%m/V)。国家技术监督局1993-05-12批准1994-02-01实施18 GB/T 1 4353. 3 - 93 4.9 硫氨酸锻溶液(10%m/V)。4.10 腆化饵溶液(50%m/V)(如发现溶液出现黄色可用硫代硫酸纳溶液滴至无色，贮于棕色瓶中)。4. 11 铁氨化饵溶漉Cc(K3Fe(CN=0.05 mol/L):称取16.6g铁虱化饵，用水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，贮于棕色瓶中。4.12 过硫酸按溶液(15%m/V)。4.13 铁溶液(4

8、mg/mL):称取0.57g高纯三氧化二铁，加入10mL盐酸(4.2)，加热溶解，冷后移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4. 14 硫代硫酸纳标准榕液Cc(Na2S203 5H20) = O. 025 mol /LJ :称取6.25g硫代硫酸铀(Na2S203 5H20) ，用新煮沸放冷的水溶解，移入1000 mL容量瓶中并稀至刻度，加入0.1g碳酸铀及1mL三氯甲饶，摇匀，贮于棕色瓶中。4.15 硫代硫酸纳标准溶液Cc(Na2S203 5H2(川=0.05mol/LJ:称取12.5g硫代硫酸铀(Na2S203 5Hz() ，以下按(4.14)进行配制。4. 16 标定:移取20

9、.00mL或50.00mL怦标准溶液(4.18)，置于250mL三角锥瓶中，加入5g氯化锻(4.1), 10 mL水.摇动洛解后，以下按分析步骤(5.3. 35. 3. 4)进行标定，同时标定三份，取算术平均值(所消耗的硫代硫酸纳标准溶液体积极差值不得超过O.2时，否则重新进行标定)，按下式计算1mL 硫代硫酸纳标准溶液(4.14)或(4.15)相当于辞的量:m T=一一_11(1 ) ?一。式中:T一-1mL硫代硫酸纳标准溶液相当于挥的量，g/mL;m一一所取辞标准溶液中钵量，g;V一一滴定所消耗硫代硫酸铀平均体积，mL;Vo一一试剂空白消耗硫代硫酸纳平均体积，mL。4.17 盐酸。十1V+

10、V)(含1%过氧化氢)。4.18 辞标准溶液:称取1.000 0 g金属怦(99.99%)，置于250mL烧杯中，盖上表皿，沿杯壁加入25mL盐酸(4.2)，加热至完全溶解，取下冷却，用水洗去表皿，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含1.0 mg辞。4.19 淀粉溶液(5g/U:称取0.5g可溶性淀粉，用少许水搅拌成糊状，再加入沸水，搅拌溶液至清亮，冷却，用水稀释至100mL，摇匀。5 分析步骤5. 1 试料试样粒度应小于0.097mm，装入小瓶，在80C烘2h，置于干燥器中备用。按表l称取试样:表1辛茧.%试料，自1 10 O. 500 0土0.0005 1020

11、 0.200 0士0.0003 20 0.100 0士0.0003 5.2 空白试验随同试料做空白试验。5.3 测定5. 3. 1 将试料(5.1)置于150mL烧杯中.用少量水润湿，加入12mL盐酸(4.2)，盖上表皿1，在电热板t加热赶去硫化氢后，加入3mL硝酸(4.3) ，继续加热使试料分解完全，用少量水洗去表皿，将溶掖蒸19 GB/T 14353. 3 - 9 3 生;至)11:干，加入5mL盐酸(4.2)，用水吹洗烧杯内壁，蒸发至干，加入5mL盐醺(4.2)，再蒸发至湿盐状(贺Jf)，以驱尽咙留的硝酸，取下稍冷，加入ig氧化战(1.1)，搅拌成砂粒状，加入10mL氢氧化按(L 4)和

12、5mL饱和1澳水(4.7)搅匀，加入25mL 氓，将溶液煮沸1min，补加5mL氢氧化按(4.1) ，稍JjZ恃沉淀凝聚Ft冗后，用中速滤纸过滤于250mL -:.角锥瓶中，用氧化锻-氢氧化按1先液(4.6)洗澡烧怀5次反滤缎8次，弃去沉淀。5.3.2 措液在电热板_tf民温蒸至有氧化接结晶析出，取下，稍冷，加入30mL水.使析出的结晶完全海牌。5. 3. 3 准确加入3.0mL硫酸(4.5) ，加入3mL 典化押溶液(4.10)，放:tt12 min，用硫代硫酸饷标准溶液(4.14)或(4.1日滴定至溶掖呈淡黄色，加入5mL淀粉溶液(4.18)，继续滴定主蓝色消失即为终点(测定铜时记下此读数

13、，计a算铜量)。5.3.4 户j滴定铜后的溶液中.加25mL苯二甲酸氢柳j容液(4.肘，加入50mL水，加入10mL铁氟化何好随仆.川、:在暗处放fii:5 min，立即用硫代硫酸纳标准溶液(4. 4 )或(4.15)滴定至蓝色消失而呈现在黄色或黄绿色为终点(滴定最佳酸度pH=3，滴定温度为15J25C)。5.4 试料中含铜和锚高时的处理5.4.1 含铜量大于0.5%的试料。将滴定嗣后的溶液，加入2mL硫氨酸按(4.9)及少许纸浆.加热微沸，用中速滤纸过滤，用水洗三角锥瓶和滤纸各4次，滤液用250mL三角锥瓶承接，若溶液呈蓝色可用硫代硫酸饷榕液滴定至无色，以F按分析步骤(5.3.4)进行测定。

14、5.4.2 含锚量大于1%的试料。将试料分解后的榕液蒸发至O.51 mL(己驱尽硝酸)，加入5g氯化按(4.1)，搅拌成砂粒状，加入10 mL氢氧化按(4.4)和10mL过硫酸接溶液(4.12)，搅匀.加入50mL水，加热煮沸10min，补加5 rnL氢氧化馁，待沉淀F沉后，用中速滤纸过滤，滤液用250mL三角锥瓶承接，以氯化锻-氢氧化按溶液(4.6)洗涤烧杯和滤纸(主破保留)。沉淀用盐酸(4.175溶解于原烧杯中，用热水洗净滤纸，将榕液浓缩至10mL，用氢氧化锻(4.4)中和至氢氧化铁沉淀出现为止，再加入5mL氢氧化锻(44)和过硫酸接府液(4.12)，按上述步骤再沉淀次，滤液和主液合并后，

15、将洛液加热蒸发至有氯化镀结晶析出为止，以下按分析步骤(5.3. 25. 3. 4)进行测定。6 分析结果的计算接下式计算铸的含量:(V也Vo)、0. 040. 1 二0.lc0.20. 21 15 分取试液体平气.mL试料，自样结-7古;1 空白试验11. 2 G/T 1 4353. 3 - 9 3 随同试料做空白试验。11. 3 测定11. 3. 1 将试料(11.1)置于100mL烧杯中，用水润湿，加入20mL盐酸(9.1)，盖上表皿.于电热板k加热塔解20min，再加入5mL硝酸(9.2).继续加热溶解，待试料溶解完全后，用少量水洗去麦皿，蒸发至干，加入5mL盐酸(9.们，水少许，加盖表

16、皿，加热溶解盐类，取f.用少量水洗去表皿，冷至室温，用水移入50mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，澄清(A液)。11. 3. 1. 1 根据试料中含特量，按表1分取溶液410 0.200 0士0.0003 1015 0.100 0士0.0003 17.2 空白试验随同试料做空白试验。17.3 测定17.3. 1 将试料。7.1)置于100mL烧杯中，用水润温，加入10mL盐酸(15.1)，盖t表E且，低温加热溶解2030min，加入3mL硝酸(15.2)，继续加热歪试料完全溶解，用少量水洗去表皿，低温蒸至近干。加入3mL盐酸(15.1)，蒸干，赶硝酸，重复一次。加入数滴盐酸05.1)及少许蒸榴

17、水，盖上表血，加热溶解残渣。冷却，用少量水洗去表皿，移入50mL容量瓶中。17. 3. 2 加入12mL氢氧化锻-氧化接底液(15.3)，加入8mL亚硫酸纳、动物胶、琼胶混合液(15.4), 用水稀释至刻度，摇匀，放置澄清。17.3.3 倾出上层清液于电解他中，选择适当的电流倍率，用极谱仪导数部分进行测定，于起始电位为一1.00 V处，记录峰电流值。同时进行标准系列的测定。17.4 工作曲线的绘制移取0、O.50、1.00、3.00、5.0020.00mL拌标准溶液(15.5)(视i式料中抨的含量而定).分别匠于组50mL容量瓶中，以下按分析步骤(17.3. 217. 3. 3)进行测定。以辞

18、量为横坐标，峰电流为纵坐标，绘制工作曲线。18 分析结果的计算按下式计算悍的含量:(m , - m ,) X 10-3 Zn(%) = ,._, ._-， X 100 ( 4 ) m 式中:m一一从王作曲线上查得的怦量，mg;23 GB/T 14353. 3-93 m。一一从工作曲线上查得空白试验。7.2)辞量.mg;m一一试料.g。19 糟密度含量范围.%O. 05714. 04 24 表6重复性rr = 0.028 9 mO 5 再现性RR=O.0131十0.0731 m GB/T 14353.3-93 附录A标准的有关说明(参考件)A1 使用日立180-80型塞曼原子吸收分光光度计的参考

19、工作条件如表A1:丧A1波长灯电流单色器通带燃烧器高度空气压力nm mA nm m町1MPa 213.8 10 1. 3 7.5 0.16 乙快压力MPa 0.02 A2 在丰:实验条件下，分别共存F列含量(g/mL)的元素(离子)，不影响怦的测定:Pb(4000)、Na，K、Mg、Ca，Sr、Ba、Al、Mo、W、Fe各(20(0); Mn、Co、Ni、Cu各(1000); Sb、Bi、Ti、Cr、Cd各(500);Ag (400) ;As，Hg各(200);Se、Te各(60);Li、Be，Zr、V各(50);Au(40) ;Pt 、Pd各(20)。硅大于(200g/mL)对Zn的测定有负

20、干扰。对于含硅高的样品.ny采用氢氟酸榕样，以消除硅x.Zn测定的影响。A3 对采用氧氟酸溶样的试液，如果用玻璃器皿存放，宜在21 h内完成测定，或者将试液转移到塑料瓶中保存.否则会使结果偏高。附录B阴离子交换树脂分离-氨性底液极谱法测定辑(补充件)本标准适用于铜矿石中0.001%以I二样的测定。B1 方法提要试料经灼烧、酸榕分解，在c(HCl)=, 2 mol/L盐酸介质中，梓以络阴离子形式吸附于717阴离子交换树脂上，与镇、钻、锤、饥、呻等分离。制、铁部分被吸附.锚同时被吸附。经c(HCl)= 1 mol/L盐酸淋洗柱子，可分离绝大部分铜、铁。再用50mL热菜馆水淋洗柱子，辞先被淋洗下来，

21、俑仍吸附在树脂上而不影响辞的测定。在此条件下，用717树脂分离富集拌，当铜(11)、铁(11)100 mg;鸽(川、铝(Vl)、锦(川、铅印I)5mg;锡(l)10 mg;锢(1II)400问;俑(Il)、钝(IH)200问:晒(lV)、金50问存在于榕破中时，均可与悴分离。在氢氧化接一氧化按一亚硫酸钳I底液中，用示波极谱仪导数部分进行钵测定.峰电位约为一1.20 V (对银片电极)。若试料中铅量大于10mg，可在洛解试料时，加入2mL硫酸(1+1V+V)使铅呈硫酸铅沉淀而与辞分离。B2 试剂B2.1 盐酸(1.19 g/mL)。B2.2 硝酸(1.40 g/mL)。82.3 氢氟酸(p 1.

22、 13 g/mL)。82.4 高氨酸(1.75 g/mL)。82.5 盐酸(1+1V+V)。82.6盐酸Cc (HCl) = 2 mol/LJ 0 82.7 盐酸Cc (HC1) = 1 mol/LJ c B2.8硝酸。0%V/V)。25 GB/T 1113 5 3. 3 - 93 B2.9 氢氧化镀-氯化镀-亚硫酸铀混合底液:称取12.5g无水亚硫酸锅.67g氯化锻，用少量水溶解，加入250mL氨水(0.9g/mL) ，用水稀释至500mL，摇匀。B2.10 717树脂:将80100目717树脂用氢氧化纳溶液(4%m/V)及硝酸币2.8)浸泡处理杂质，然后用蒸锢水洗至中性，按分析手续装柱，进

23、行空白试验检查后方可使用。B2.11 阴离子交换柱:将717树脂(B2.10)装入筒形漏斗，下接8XI00 mm的交换柱中，树脂床高约为9cm左右，先用200mL蒸馆水淋洗柱子，漏斗主叠放滤纸后，再用盐酸0. 1 o. 25 0.25 B4.2 空白试验随同试料做空白试验。B4.3 测定表B1试料，g0.500 0士0.0005 0.200 0士0.0003o. 100 0士0.0003 B4. 3. 1 将试料也4.1)置于瓷增涡中，在550CC高温炉中灼烧1h，将试料转入100mL聚四氟乙烯烧杯中，用水润湿，加入10mL盐酸(B2.1)，盖上表皿，置于低温电热板上溶解20mn，用少量水洗去

24、表皿，再加入5mL硝酸(B2.2)，加入3mL氢氟酸(B2.3).加入1mL高氯酸(B2.4) (若试料中铅量大于10 mg.改为加入2mL硫酸(1十1V+V)继续加热溶解，蒸至冒烟尽，取下，冷却。B4.3.2 加入15mL盐酸也Z.6)盖表皿微热溶解盐类，将此榕液倾入交换柱(B2.11)上进行过滤、交换。用盐酸(B2.7)洗烧杯及掠纸至无黄色，弃去滤纸后，继续用盐酸(B2.7)洗柱子(洗尽铜、铁等干扰总共需3050mL盐酸(B2.7门，用50mL热水淋洗辞(水加热至沸，稍待片刻，分次倒入漏斗)，流出液用50 mL烧杯承接，然后在电热板上蒸至小体积，用蒸馆水吹洗杯壁一次，继续蒸至近干。B4.3

25、.3 往烧杯中加入5滴盐酸(B2.5)，盖上表11，微热，加入10mL氢氧化镀-氧化镀-亚硫酸锅底液也2.的，加入15mL水，摇匀，放置30mino B4. 3. 4 倾出部分溶液于电解池中，选择适当的电流倍率，用极谱仪导数部分进行测定，于起始电位为26 G8/T 1 4353. 3 - 93 一1.00 V处，记录峰电流值。同时进行标准系列的测定。84.4 工作曲线的绘制移取0、o.25、o.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL特标准溶液也2.13)或0、o.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL拌标准溶液(B2.14) (视试料中样含量

26、而定)，分别置于一组25mL烧杯中，低温蒸干，以下按分析步骤(B4.3. 3B4. 3. 4)进行测定。以抨量为横坐标，峰电流为纵坐标，绘制工作曲线。85 分析结果的计算按下式计算铸的含量:Zn(g/g) =巳云旦旦式中:mj-一从工作曲线上查得的怦量，g;m。一一从工作曲线上查得空白试验(B4.2)怦量，g;m一一试料，g0 附加说明:本标准由中华人民共和国地质矿产部提出。本标准由地质矿产部武汉综合岩矿测试中心技术归口。本标准由地质矿产部沈阳综合岩矿测试中心负责起草。本标准主要起草人杨秀清、胡吉I团、李纹浪。.( B1 ) 27 的创|但.的町的叮Fj户的町等俨(京)新登字023号回筒。华人民共和国家标准铜矿石、铅矿石和铮矿石化学分析方法GB/T 14353.1-14353.16-93 国中 中国标准出版社出版(北京复外三里河)中国标准出版社北京印刷厂印刷新华书店北京发行所发行各地新华书店经售版权专有不得翻印峰开本880X 1230 1/16 印张6字数192千字1994年2月第一版1994年2月第一次印刷印数1-2000* 定价14.50元234-96 书号:155066 1-10352 标目