GB T 1819.2-2004 锡精矿化学分析方法 锡量的测定 碘酸钾滴定法.pdf

1、GBjT 1819.2-2004 前言本标准是对GBjT1820-1979(锡精矿中锡量的测定镀载过氧化销熔融破量法的修订。本标准与GBjT1820-1979相比，主要有如下变动2一一采用还原性熔剂钵粉棚砂-棚酸熔融分解锡精矿;扩大了直接测定的杂质元素允许量;测定范围修订为，30.00%。本标准自实施之日起，同时代替GB/T1820-1979。本标准由中国有色金属工业协会提出。本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责归口。本标准由云南锡业集团有限责任公司、柳州华锡集团有限责任公司负责起草。本标准由云南锡业集团有限责任公司起草。本标准由柳州华锡集团有限责任公司、广西平桂飞碟公司冶炼厂、湖南香花岭

2、锡业有限责任公司参加起草。本标准主要起草人:张红玲、杨自华、白健、高青、王燕玲、万琼蓉。本标准主要验证人=韦师、赵志海、李洁、洗福志。本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责解释。本标准所代替标准的历次版本发布情况为.一一GB/T1820-1979。GB/T 1819.2-2004 锡精矿化学分析方法锡量的测定硝酸押滴定法1 范围本标准规定了锡精矿中锡含量的测定方法。本标准适用于锡精矿中锡含量的测定。测定范围:30.00%。2 方法原理试料以盐酸、氯酸饵分解，以氯化物形式挥发除呻。在乙二胶四乙酸二纳存在下，以氢氧化镀作载体，用氨水使锡沉淀，与铜、鸽、锐、锡等元素分离。灰化沉淀，以钵粉-棚砂唰酸

3、熔融，盐酸浸取，用铁粉和铝粒将锡还原为二价。以淀粉作指示剂，用磺酸饵标准滴定溶液滴定试液呈浅蓝色为终点。3 试剂3.1 镑粉(工业纯，校度为0.074-0.18mm)。3.2 还原铁粉。3.3 铝粒(99.5%)。3.4 氯酸例。3.5 硫酸联胶。3.6 澳化例。3.7 棚砂(Na2B，O，)。3.8 硝酸。3.9 氯化锅。3.10 氢氧化锅。3.11 盐酸(p1. 19 g/mL)。3.12 过氧化氢(30%)。3.13 氨水(pO. 90 g/ mL)。3.14 铮粉砌砂砌酸混合熔JiJ:取20g棚砂、10g棚酸，在军L钵中磨细后，加90g工业镑粉1昆匀，放人瓷盘中，置于100-105C烘

4、箱中烘1人取出，冷后研磨、装入瓶中，密封保存。3.15 盐酸溶液c(HCl) = 6. 5 mol汀-。3.16 乙二胶四乙酸二销(Na，EDTA)溶液(100g/L)。3.17 硫酸镀(BeSO， 4H，)溶液(40g/L)。3.18 氨水硝酸镀洗液1g硝酸镀溶于100mL氨水(1十99)中。3.19 腆化饵溶液(100g/L)。3.20 硕酸御标准滴定溶液c(1/6KIO，)=5X10-;mol/mL 3.20.1 配llJlJ:称取1.8g腆酸仰、9g碗化饵、0.3g氢氧化锅，置于500mL烧杯中，加入200mL水，加热至完全溶解，用玻璃棉将溶液过滤于1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻

5、度，混匀。3.20.2 标定:称取三份0.1200 g金属锡(99.99%)，置于300mL锥形瓶中，随同做空白试验。加入1 g还原铁粉、80mL盐酸溶液(3.1日，低温加热至溶解完全，加入20mL水，以下按6.4. 56. 4. 6条进行标定。GB/T 1819.2-2004 按式(1)计算硕酸御标准滴定溶液的实际浓度2nz c = 59:-. 355X-;(V-;-,-Vo-C) . ( 1 ) 式中C一一殃酸锦标准漓定溶液的实际浓度，单位为摩尔每毫升(mol/mL);m 称取金属锡的质量，单位为克(g); V , 标定时，滴定金属锡所消耗的腆酸饵标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);V

6、o.标定时，滴定空白试液所消耗的破酸仰标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);59.355 锡O/2Sn)的摩尔质最，单位为克每摩尔(g/moll。平行标定三份，其极差值不大于1X 10-7 mol/mL时，取其平均值，否则重新标定。3.21 淀粉溶液(5g/L) 3.21. 1 称取2.5g可溶性淀粉，置于50mL烧杯中，称取1g氢氧化销置于盛有约50mL蒸馆水的烧杯中，摇动溶解后，立即用少量水将可溶性淀粉移人氢氧化纳溶液中，摇动至试液清亮，用水稀释至500 mL，混匀。3.21. 2 取50mL淀粉溶液(3.21.1)，置于250mL烧杯中，加入3g腆化饵，摇动至溶解(用时现配)。4 还原

7、装置(见图1)1 橡皮塞$2、3玻璃管s4 橡皮管$5-300 mL锥形瓶。图1还原装置图5 试样5.1 试样粒度应不大于0.074mm。5.2 试样应在105C士5C烘箱中烘1h，并置于干燥器中冷却至室温备用。6 分析步骤6.1 试料称取0.2g试祥，精确至0.0001g , 6.2 测定次数独立地进行2次测定，取其平均值。6.3 空白试验随同试料做空白试验。6.4 测定GB/T 1819.2-2004 6.4.1 将试料(6.1)置于250mL烧杯中，加入2g氯酸僻、20mL盐酸(3.11).低温加热分解20min。6.4.2 加60mL盐酸(3.15)、1g硫酸联胶及0.3g漠化饵，加热

8、蒸发50min以上，在蒸发过程中应补加盐酸(3.15).保持体积30mL左右。取下稍冷，盖上表皿，滴加过氧化氢至出现棕红色的澳气。加10 mLEDTA溶液、5mL硫酸镀溶液，以氨水中和至pH910。以慢速滤纸加少许纸浆过滤，以氨水硝酸镀洗液洗涤沉淀78次，并用带橡皮头的玻璃棒仔细擦洗烧杯，将沉淀全部移至滤纸上。再将沉淀连同滤纸移入5mL高型刚玉带捐(或瓷站塌)中，烘干，灰化，冷却。注2当试样中啻碑量小于10mg、吉铜量小于1mg、吉三氧化鸽量小于10mg、青锦量小于2.5mg时，可省去6.4.1-6.4.2条操作，直接将试料(6.1)置于盛有2g混合熔剂的5mL增涡中，以下按6.4.3-4.6

9、条操作.6.4.3 加入2g铮粉棚砂-硝酸混合熔剂于增塌中，用细玻璃棒小心搅匀，并用小毛刷扫净细玻璃棒，覆盖1g混合熔剂，加盖1g氯化俐，移人已升温至750C箱式电阻炉中，升温至8200C熔融30min，取出，冷却。6.4.4 将蜡揭移入预先加有1g还原铁粉、1滴腆化饵溶液、100mL盐酸(3.15)的300mL锥形瓶中，连接于还原台上，用还原装置图中的橡皮塞塞紧试液瓶口，加热至熔块和铁粉溶解，通人纯二氧化碳气(市售)15So 注:还原装置也可用最氏漏斗，按下述步骤进行加入100mL水.70时，盐酸.2.0g铝粒，盖上盛有碳酸氢倒饱和溶液的盖民漏斗塞于，加热煮沸数分钟，待溶液澄清后，急速流水冷

10、却至室温，在冷却过程中，须随时注意补充碳酸氧铀饱和溶液，以隔绝空气.6.4.5 加入1g铝粒，充分摇动锥形瓶，待剧烈反应过后剩余少量铝时，加热煮沸至大气泡产生，在二氧化碳气体保护下，将锥形瓶置于流水中冷却至室温。6.4.6 取下试液瓶的橡皮塞。立即于试液中加入5mL淀粉溶液(3.21.1).空白溶液中加入5mL淀粉溶液(3.21.2)，用腆酸锦标准滴定溶液滴定至试液呈浅蓝色即为终点。7 分析结果的计算按式(2)计算锡的含量w(Sn)(%):c(V, - Vo) X 59. 355 w(Sn) = ,., . o. ，. X 100 ( 2 ) mo 式中gc 映酸梆标准滴定溶液的实际浓度，单位

11、为摩尔每毫升(mol/mL), V, 测定时，滴定试料溶液所消耗碗酸梆标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)，Vo 测定时，滴定空白试验溶液所消耗腆酸锦标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)，m, 试料的质量，单位为克(g), 59.355 锡O/2Sn)的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。所得结果表示至两位小数。自精密度8.1 重复性条款w(Sn)(%) :33. 6 55.0 63.0 r( %) : O. 28 O. 34 O. 38 8.2 允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差。叮OONltN.。-FH阁。GB/T 1819.2-2004 允许差0.35 z，(5n) 30. OO40. 00 40.00 。40