GB T 4951-1985 锌-铝-镉合金牺牲阳极化学分析方法.pdf

1、UDC 669.弱7173: 621. 35.035.2 + 543.06 GB 中华人民共和国国家标准GB 4950 4951-85 辞一铝一锅合金牺牲阳极及化学分析方法Sacrificial anode of Zn -Al - Cd alloy and chemical analysis 1985-02-04发布1985-10-01实施国东标准局批准中华人民共和国国家标准辞一铝一铺合金牺牲阳极化学分析方法Sacrificial anode of Zn-Al -Cd alloy -chemical analysis UDC 669.弱7173:621.35.035.2 :543.06 GB

2、4951-85 本标准适用于GB4950-85钵一铝一铺合金牺牲阳极中材料化学成分的测定。仲裁分析时必须按本标准规定的方法进行。1 总则1. 1 标准方法中所列允许差仅为确保分析结果的准确度而设。仲裁分析时，平行分析的份数不得少于三份。所得分析数据极差值在所列允许差两倍以内（即允许差以内）的数据，均认为有效，求得的平均值即为分析结果。用标准试样校验时，结果偏差不得超过本标准规定的允许差。1. 2 分析所用试样应参照GB4950-85的规定采样，在特殊情况下可与有关单位协商采样，制成合格的试样样屑。1. 3 所用试剂纯度，除特殊注明者外，均为分析纯。1. 4 配制标准溶液所采用的基准试剂，在称量

3、前要经过烘干或灼烧处理。纯金属纯度不低于99.99%。1. 5 配制溶液及分析用水指蒸筒水或同等纯度的去离子水。溶液除指明溶剂外，均为水溶液。1. 6 试剂溶液浓度表示方法除指明配制方法外，一般是z用固体试剂配制的溶液，其浓度均以lOOml溶液中所含试剂的克数表示。例如：50%院肿橡酸镀溶液，系指lOOml溶液中含50g拧穰酸钱。用液体试剂配制的溶液，其浓度一般以该试剂与水的体积比表示。例如：l+ 3的硝酸，系指1体积的硝酸（密度1.42 ）与3体积的水混合配制而成。试剂部分凡是浓酸、浓碱均以密度表示，而过氧化氢、氢氟酸等则以百分昨浓度表示。1. 7 在方法中所载的温水或低温加热是指5060。

4、1. 8 原子吸收光度注中，火焰原子化法所用火焰除特殊指明外，均为空气一乙快火焰。1. 9 标准中所用容量仪器及计量仪器均需校正后使用。1. 10 有关数字的取舍，按数字修约规则“四舍六人五单双”处理。2 铝量的测定2. 1 错天青S光度法2. 1. 1 方法提要试样经盐酸溶解后，用硫服、抗坏血酸作掩蔽剂，消除铜、铁的干扰。以六次甲基四肢作缓冲溶液，在pH5.8左右弱酸性介质中，铝（皿与铭天青S形成紫红色络合物，测量其吸光度。测定范围：0.10.8%。2. 1. 2 试剂2.1.2.1 盐酸：1+ 1。2.1.2.2 过氧化氢：30%。2.l.2.3 硫服溶液：0.5%，用时配制。2.1.2.

5、4 抗坏血酸溶液：0.5%，用时配制。国家标准局1985-02-04发布1985-10-01实施17 2. 1.2.5 百里酣蓝溶液：0.1%。2. 1.2.6 氨水z1 + 10。2.1.2.7 盐酸：1 + 10。GB 4951-85 2. 1. 2. 8 铭天青S溶液z0.2%，称取0.2g铭天青S溶于50ml无水乙醇中，用水稀释至lOOml。2.1.2.9 缓冲溶液z称取250g六次甲基四氨溶F水中，移至lOOOml容量瓶中，加lOml盐酸（密度1.19），用水稀释至刻度。2. 1.2.10 铝标准溶液z称取l.OOOOg纯铝，置于300ml烧杯中，加20ml水、3g氢氧化铀（固体，待

6、其溶解完全后，用盐酸(1+ 1 ）慢慢中和至出现沉淀，并过量20ml盐酸(1+ 1 ）。加热使溶液清澈。冷却至室温，移人lOOOml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含铝1mg 。2.1.2.11 铝标准溶液：移取1.00ml铝标准溶液（2.1.2.10），置于500ml容量瓶中，加lOml盐酸（密度1.19），用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含铝2问。2. 1.2.12 铸基体溶液z称取1.0000g纯钟，置于150ml锥形瓶中，加20ml盐酸（1 + 1 ），加热溶解，冷却至室温，移人lOOOml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含钵1mg。2. 1. 3 分析步骤2

7、. 1. 3. 1 称取O.lOOOg试样，置于150ml锥形瓶中，加人lOml盐酸（2.1.2.1），待反应缓慢时，加人几滴过氧化氢（2.1. 2. 2），加热溶解完全后，煮沸使过量过氧化氢分解。冷却至室温，移人lOOml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。2. 1. 3. 2 移取2.00ml试被（2.1.3.1)，置于50ml容量瓶中。2. 1.3.3 加人2ml硫腮溶被（2.1.2. 3）、2ml抗坏血酸溶液（2.1. 2. 4）、1滴百里酣蓝溶液（2.1.2.日，滴加氨水（2.1.2. 6）调至溶液恰至黄色，再滴加盐酸（2.1.2.7)调至红色刚出现，并过量lml盐酸(2.1.2. 7）

8、。依次加2.OOml格天青S溶液（2.1.2.川、lOml缓冲溶液（2.1.2. 9），用水稀释至刻度，摇匀。放置5min。2.1.3.4 底液空白：移取2.00ml钵基体溶液（2.1.2.12），置于50ml容量瓶中，以下按2.1.3.3项操作。2. 1.3.5 取部分溶液（2.1.3. 3）于lcm比色皿中，以底液空白液为参比液，于分光光度计技长546nm处测量其吸光度。从工作曲线上查出相应的铝量。2. 1.3.6 工作曲线以1绘制z于8个50ml容量瓶中，分别加人2.00ml钵基体溶液（2.1.2.12），并依次加0、1.00、？00、3.00、4.00、5.00、6.00、8.OOml

9、铝标准溶液（2.1.2.11），下按2.1.3.3项操作。用lcm比色皿，以不加铝标准溶液的试液为参比液，于分光光度计波长546nm处测各溶液的吸光度。以铝量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。2. 1. 4 分析结果计算按式（1 ）计算铝的百分含量：Al(% )= mi X lOO ( 1 ) mo 1000 式中：m1一从工作曲线上查出的铝量，g;m。一一移取被测溶液的试样量，mg。2.1. 5 允许差含铝量，% 允许差，% 0.100 0.300 0.010 o.3oo 0.500 0.015 0.50 0.80 0.02 18 GB 4951-85 3 镜、铅量的测定3. 1 稿、

10、铅的方波极谱法3. 1. 1 方法提要在2N盐酸底被中，锦和铅有良好的还原波，可同时测定铺和铅的含量。测定范围：捅：0.050.2%；铅z0.002 0.01 %。3.1. 2 试剂及仪器3.1.2.1 盐酸：1 + 1。3. 1. 2.2 盐酸：1+ 5。3.1. 2.3 过氧化氢：30%。3.1.2.4 铅标准溶液z称取0.5000g纯铅，置于200ml烧杯中，加20ml硝酸（1 + 2 ）溶解，煮沸驱除氮的氧化物，冷却至室温，移人lOOOml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液lml含铅0.5ingo 3.1.2.5 铅标准溶液z称取10.00ml铅标准溶液（3.1. 2. 4），置于

11、500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含铅10g。3.1.2.6 锦标准溶被z称取0.5000g纯俑，置于200ml烧杯中，加入25ml盐酸（1+ 1 ），待反应缓慢时，加人几滴过氧化氢（30%），加热液解完全后，煮沸使过量的过氧化氢分解。冷却至室温，移人500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含铺1mg。3.1.2. 7 锦标准溶液z移取20.00ml锦标准溶液（3.1.2.6），置于200m1容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶按1ml含锅0.1mg o 3.1.2.8 仪器z方波极谱仪。3. 1. 3 分析步骤3.1.3.1 称取0.5000g试样，置于20

12、0ml烧怀中，随同试样做试剂空白。3.1.3.2 加人lOml盐酸（3.1.2.仆，待反应缓慢时，加入几滴过氧化氢（3.1.2.3），加热溶解完全，蒸发近干，稍冷后，加20ml盐酸（3.1.2.2）海解盐类，移人SOml容量瓶中，用盐酸（3.1.2. 2) 洗杯壁几次，洗液并人容量瓶中，用盐酸（3.1.2.2）稀释至刻度，摇匀。3.1.3.3 取部分溶液（3.1.3. 2）于极谱电解杯中，通氮气除氧5min，以滴京电极为阴极，沾示银片电极为阳极，在0.35- 0.8 V之间，选择适宜的仪器参数，分别记录铅、铺的方波极谱图。铅的峰单位约0.46V z榻的峰单位约一0.66Vo 3.1.3.4 铺

13、、铅工作曲线的绘制z称取0.5000g纯辛辛6份，分别置于6个200ml烧杯中，依次加入0、2.00、4.00、6.00、8.00、10.OOml锦标准溶液（3.1.2. 7)和0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml铅标准溶液（3.1.2. 5），以下按3.1.3.2项3.1.3.3项操作。分别扣除不加铺、铅标准溶液的试液波高。以锅（或铅）量为横坐标，波高为纵坐标，绘制工作曲线。3. 1. 4 分析结果的计算按式（2 ）计算锚铅的百分含量zm1 -m2 Cd(Pb)(%)= x 100 . ( 2 ) m0 x 1000 式中：m1一一从工作曲线上查出韬（铅）的量，g; m2

14、一一工作曲线上查出随同试样做试剂空白的铺（铅）量，g; m。一一试样量，mgo3.1. 5 允许差含销量，%允许差，%含铅量，%0.050 0.100 0.005 0.0020 0.0050 0.100 0.200 。.007 0.005 0.010 允许差，%。.00050.001 19 3.2 铺的原子吸收光度法3.2. 1 方法提要GB 4951-85 试样经盐酸分解，稀释一定体积后，用原子吸收光度计测量其吸光度。测量范围IQ.050.2%。3.2.2 试剂与仪器3.2.2. 1 盐酸：1 + 1。3.2.2.2 过氧化氢：30%。3.2.2.3 锦标准溶液：见3.1.2.7项。3.2.

15、2.4 仪器：原子吸收光度计。3.2.3 分析步骤3.2.3. 1 称取0.5000g试样，置于200ml烧杯中，随同试样做试剂空白。3.2.3.2 加人20ml盐酸（3.2. 2.1)，待反应缓慢时，加人几滴过氧化氢（3.2.2.2），加热溶解完全后，煮沸使过量的过氧化氢分解。冷却至室温，移人lOOml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。3.2.3.3 于原子吸收光度计波长22ssX处测量其吸光度。3.2.3.4 从试液的吸光度扣除随同试样做试剂空白液的吸光度，从工作曲线上查出相应的铅量。3.2.3.5 工作曲线的绘制z称取0.5000g纯钵6份，分别置于200ml烧杯中，依次加入0、2.00、

16、4.00、6.00、8.00、10.00ml锦标准溶液（3.2.2.3），以下按3.2.3.2项3.2.3.3项操作。扣除不加锦标准溶液的试液吸光度。以榻量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。3.2.4 分析结果的计算按式（3 ）计算锅的百分含量：Cd C%) 工艺L100. ( 3 ) 付Zo式中zm1一一从工作曲线上查出的铺量，mg1mo一一试样量，mg。3.3 铅的原子吸收光度法3.3. 1 方法提要试样经硝酸分解，稀释一定体积后，用原子吸收光度计（石墨炉原子化气测量吸光度或记录峰值、峰面积）。测定范围z0.001 0.01 %。3.3.2 试剂与仪器3.3.2. 1 硝酸：1 +

17、2。3.3.2.2 铅标准溶液：见3.1.2.5项。3.3.2.3 仪器原子吸收光度计具有火焰及石墨炉原子化器。3.3.3 分析步骤3.3.3.1，称取0.5000g试样，置于200ml烧杯中，随同试样做试剂空白。3.3.3.2 加人20ml硝酸（3.3.2.1），缓缓加热溶解，冷却至室温，移人lOOml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。3.3.3.3 于原子吸收光度计波长2833A处测量其吸光度。3.3.3.4 从试液的吸光度扣除随同试样做试剂空白液的吸光度，丛工作曲线上查出相应的铅量。3.3.3.5 工作曲线的绘制：称取0.5000.g纯铮7份，分别置于7个200ml烧杯中，依次加入0、0.

18、50、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00ml铅标准溶液（3.3. 2. 2），以下按3.3.3.2项3.3.3.3J页操作。扣除不加铅标准溶液的试液吸光度。以铅量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。3.3.4 分析结果的计算按式（4 ）计算铅的百分含量：20 GB 4951-85 Pb（%）工工些L100. ( 4 ) mo 式中zm1一一从工作曲线上查出的铅量，mgimo一一试样量，mgo4 4 铜量的测定4. 1 二乙基二疏代集基甲酸铀氯仿萃取光度法4.1. 1 方法提要试样经盐酸分解后，用乙二肢四乙酸二铀（以下简写EOTA）棉宁棒酸按络合辞、铝、铁等金属离子。在pH91

19、0的氨性介质中，铜(JI）与二乙基二硫代氨基甲酸铀（以下简写DDTC)生成黄色整合物。用氯仿萃取，测量其吸光度。测定范围：0.0010.01%。4.1. 2 试剂4.1.2.1 盐酸zl + 1 0 4.1.2.2 过氧化氢：30%。4.1.2.3拧穰酸按溶液：50%。4.1.2.4 EDT A溶液：10%。4.1.2.5 甲酣红乙醇溶液：0.1%。4.1.2.6 氨水：1+ 1。4. 1. 2. 7 氨水z密度0.90。4.1.2.8 DDT C溶液：0.2%。称取o.2gDDTCCC2H5)2NCS2Na3H20，溶于60ml7.1 0.0030 o. 0050 0.0005 0.005

20、0.010 0.001 4.2 原子吸收光度法4. 2. 1 方法提要试样经盐酸和过氧化氢分解，稀释一定体积后，用原子吸收光度计测量其破光度。测定范围z0.001 0.01 %。4.2.2 试剂与仪器4.2.2. 1 盐酸：1 + 1 0 4.2.2.2 过氧化氢：30%。4.2.2.3 铜标准溶液z移取50ml铜标准溶接（4.1.2.10）于lOOml容最瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含铜50g。4.2.2.4 仪器z原子吸收光度计。4.2.3 分析步骤4.2.3. 1 称取5.0000g试样，置于300ml锥形瓶年，随同试样做试剂空白。4.2.3.2 将70ml盐酸（4.2.2.

21、1)分数次加人，待剧烈作用停止后，滴加约Sml过氧化氢（4.2.2.2),如热溶解完全后，煮沸使过量的过氧化氢分解。冷却至室温，移人lOOml容量瓶中，用水稀释至刻度，擂匀。4.2.3.3 于原子吸收光度计波长3248A处测量其吸光度。4.2.3.4 从试液的吸光度扣除随同试样做试捐空白液的吸光度，从工作曲线上查出相应的铜量。4.2.3.5 工作曲线的绘制z称取5.0000g试样7份，分别置于7个300ml的锥形瓶中，依次加入0、1. 00、2.00、4.00、6.00、8.00和10.00ml铜标准溶液（4.2.2.3），以下按4.2.3.2项4.2.3.3项操作。扣除不加铜标准溶液的试液吸

22、光度。以铜量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。4.2.4 分析结果的计算按式（6 ）计算铜的百分含量zCu(%)= m1 100 . -. C-6 ) m0 x 1000 式中：m1一一从工作曲线上查出的铜量，时mo一一试样量，g。5 铁量的测定5. 1 邻菲哼琳光度法22 GB 4 9 5 1 - 8 5 5. 1. 1 方法提要试样经盐酸分解，分取一定量的溶液。加人盐酸琵胶和乙二段四乙酸二铀（以下简写EDTA), 在还原铁的同时掩蔽辞等元素，用氨水和乙酸调节pH后，加人邻菲咿琳使其显色，并测量其吸光度。测定范围：0.001 0.01 %。5.1. 2 试剂5.1.2.1 盐酸：1 +

23、 1。5.1.2.2 过氧化氢：30%。5. 1.2.3 盐酸苦圣肢溶液：10%。5.1.2.4 EDT A溶液：10%。5.1.2.5 酣献溶液：0.1%，称取O.lg酣献，溶解于90ml无水乙醉中，用水稀释至lOOml。5. 1. 2. 6 氨水：1 + 3 0 5. 1. 2. 7 氨水z密度。.90 . 5.1.2.8 乙酸：1 + 9 0 5. 1. 2. 9 邻菲哼琳溶液：0.25%。称取1.25g邻菲咿琳C12同N2 H20），溶于lOml乙醇中，用水稀释至500ml。5. 1. 2. 10 铁标准溶液z称取O.lOOOg纯铁，置于200ml烧杯中，加入lOml硝酸(1+ 1 ）

24、溶解，加热驱除氮的氧化物，冷却至室温，移人lOOOml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含铁O.lmg。5.1.2.11 铁标准溶液：移取10.OOml铁标准溶液（5.1.2.10沁置于200ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含铁5g。5. 1. 3 分析步骤5. 1. 3. 1 称取2.5000g式样，置于250ml锥形瓶中，随同试样做试剂空白。5. 1. 3. 2 加入25ml盐酸（5.1.2.1），待反应缓慢时，加人1ml过氧化氢（5.L2.2)，加热溶解完全后，煮沸使过量的过氧化氢分解。冷却至室温，移人lOOml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。5.1.3.3 移

25、取10.00ml试掖（5. 1.3.2）两份，分别置于lOOml烧杯中，一份作为显色被，Af下底液空白，分别操作如下25.1.3.3.1 显色被加人Lml盐酸苦圣胶（5.t. 2. 3）、20mlEDTA溶液（5.1.2. 4）、3滴酣西太指示剂（5.1.2. 5），滴加氨水（S.l. 2. 6或5.1.2.7）中和至溶被呈微红色后，滴力日乙酸（5.1.2. 8）调节pH为7.07.5，再加lOml邻菲即琳溶液。.1.2.的，移人50ml容量瓶中，用水稀释至刻度，放置lOmin。5. l.3.3.2 底液空白操作同5.1.3.3.1项，但不加邻菲叩琳溶液。5.1.3.4 取部分溶液（5.1.3

26、. 3）分别移人5cm比色皿中，以底液空白液为参比液，于分光光度计波长510nm处测量其吸光度。5.1.3.5 从试液的吸光度扣除随同试样做试剂空白液的吸光度，从工作曲线上查出相应的铁量。5.1.3.6 工作曲线的绘制z于7个lOOml烧杯中，依次加人。、0.50、1.00、2.00、3.00、4;00和5.00ml钱标准溶液（5.1.2.11），以下按5.1.3.3.1操作。用5cm比色皿，以不加铁标准溶液的试被为参比液，于分光光度计波长510nm处测各溶液的吸光度。以铁量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。5.1. 4 分析结果的计算按式（7)计算铁的百分含量zFe （%）一！空上一一

27、100. (7) m0 x 1000 式中：m1一一从工作曲线J:查出的铁量，g;23 GB 4951-85 mo一一移取被测溶液的试样量，mg。5.1. 5 允许差含铁量，0. 0010 0.0030 0.0030 0.0050 0.0050 0. 0100 5.2 原子吸收光度法5.2. 1 方法提要% 允许差，%0.0002 0. 0005 0.0007 试样经盐酸和过氧化氢分解，稀释一定体积后，用原子吸收光度计测量其吸光度。测定范围z0.001 0.01 %。5.2.2 试剂与仪器5.2.2. 1 盐酸：1牛1。5.2.2.2 过氧化氢：30%。5.2.2.3 铁标准溶液z移取50.0

28、0ml铁标准榕液（5.1.2.10）于lOOml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含铁50g。5.2.2.4 仪器z原子吸收光度计。5.2.3 分析步骤5.2.3. 1 称取5.0000g试样置于300ml锥形杯中，随同试样做试剂空白。5.2.3.2 将70ml盐酸（5.2.2.1）分数次加入待剧烈作用停止后，滴加约5ml过氧化氢（5.2.2.2), 加热溶解完全后，煮沸，使过量的过氧化氢分解。冷却至室温，移人lOOml容量瓶中，用7.k稀释至刻度，摇匀。5.2.3.3 于原子吸收光度计波长2483A处测量其吸光度。5.2.3.4 从试液的吸光度扣除随同试样做试剂空白液的吸光度，从工

29、作曲线上查出相应的铁景。5.2.3.5 工作曲线的绘制E称取5.OOOOg试样7份分别置于7个300ml锥形杯中，依次加人0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00和10.00ml铁标准溶掖（S.2. 2.3），以下按5.2.3.25.2.3.3项操作。扣除不加铁标准溶液的试液吸光度。以铁量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。5.2.4 分析结果的计算按式（8 ）计算铁的百分含量：Fe ( % ) = m1 100 . ( 8 ) mo lOOO 式中：m1一一从工作曲线上查出的铁量，mg1m。一一试样量，g。6 硅量的测定6. 1 草酸钱一班酸亚铁锻硅锢蓝光度法6. 1.1 方

30、法提要试样经硝酸和氢氟酸溶解，在微酸性溶液中，硅酸、与锦酸该生成硅铝杂多酸，用就酸提高酷度，在草酸按存在下，以硫酸亚铁馁还原成硅号目眩，测量：其吸光度。测定范围：0.020.2%。6.1. 2 试剂6.1.2.1 硝酸z1 + 3 0 6.1.2.2 氢氟酸：40%0 6.1.2.3 腮溶液：10%。GB 951-85 6.1.2.4 棚酸饱和溶液z称取60g翻酸，溶于lOOOm！热水中，冷却至室温。6.1.2.5 铝酸按溶液：5 %。称取5g铝酸按（NH4)6Mo7024 4H20溶于温水中，用致密滤纸过滤，用水稀释至lOOml。溶液贮于塑料瓶中。6.1.2.6 草酸镀榕液：3 %。于700

31、ml水中加入25Qml硫酸（密度1.84），搅匀，加入30g草酸接，搅拌至草酸镀溶解。冷却至室温，用水稀释至lOOOml。6.1.%.7 硫酸亚铁按溶液：6 %。称取6g硫酸亚铁锻（NH;1)2 Fe CS 04 )2 6H20，溶于80ml?K中，加6滴硫酸(1+ 1 ）至溶液澄滔透明，过滤，用7j(稀释至lOOml。6.1.2.8 硅标准洛液称取0.5349g二氧化硅（特级纯，置于已盛有4g无水碳酸铀（高纯试剂的铅地棋中，上面再覆盖l2g无7.k碳酸铀（高纯试剂，将铅时锅置于乌弗炉中逐渐升温至950媳融至透明，继续加热熔融3min，取出冷却，用盛有温水的银质（或塑料懈手浸出榕块至完全溶解，用水冲净柑塌，冷却至室温，移人SOOml容量瓶中，用7.1 0.100 0.200 0.015 附加说明：本标准由中国船舶工业总公司提出，由中国船舶工业总公司洛阳船舶材料研究所归口。本标准由中国船舶工业总公司洛阳船舶材料研究所负责起草。本标准主要起草人孔庆玉、张连法、李作瑛。26