SH T 0629-1996 石脑油中砷含量测定法(硼氢化钾-硝酸银分光光度法).pdf

1、叫l中华人民共和国石油化工行业标准SH/T 0629 -1 996 石脑?由中石申含量测定法(跚氢化毛甲-硝酸银分光光度法)1996-05-24发布1996-12-01实施中国石油化工总公司发布SH/T 0629-1996 前言本标准可作为石脑油和重整原料油产品质量控制和生产监测的手段。它能定量给出石脑油和重整原料油中的总呻含量。本标准不使用毗睫等毒性大异味大的有机溶剂，显色反应速度快，操作简便，灵敏度高。目前，测试石脑油中暗含量的方法还有SH/T0167(为Ag-DDC法)。本标准由中国石油化工总公司石油化工科学研究院归口。本标准起草单位:抚顺石油学院。本标准主要起草人:杜海燕。1 范围中华

2、人民共和国石油化工行业标准石脑油中石申含量测定法(砌氢化甲一硝酸银分光光度法)本标准规定了用棚氢化饵-硝酸银分光光度法测定试样中碑含量的方法。SH/T 0629-1996 本标准适用于石脑油，也适用于重整原料油。其适用的范围为时含量550月/kgo2 引用标准GB/T 1884-92 石油和液体石油产品密度测定法(密度计法)GB/T 4756二84石油和被体石油产品取样法(手工法)注:除非在标准中另有明确规定，上述引用标准都应是现行有效标准。3 原理用硫酸和过氧化氢萃取试样中的碑。加热破坏萃取液中的有机物。在酒石酸介质中，用棚氢化何发生碑化氢。经净化除去碑化氢中的杂质。用硝酸银聚乙烯醇-乙醇溶

3、液吸收，形成黄色银溶胶。在410nm 处测定吸光度。4 试剂4. 1 硫酸:优级纯，配成1: 1体积比的硫酸溶液。4.2 30%过氧化氢。4.3 酒石酸:分析纯，配成200g/L的酒石酸悔液。注:如市售酒石酸的溶解度差，则应另选。4.4 棚氢化饵(或棚氢化铀)。4. 5 氧化饷。4.6 乙酸铅:配成100g/L的乙酸铅溶液。4. 7 甲基橙:指示剂，配成2g/L的甲基橙指示液。4.8 乙醇肢。4. 9 二甲基甲酷胶。4.10 硫酸铀(无水)。4.11 硫酸氢钢。4.12 硝酸银04.13 硝酸:优级纯。4.14 聚乙烯醇:化学纯，平均分子量为1750:!:5004.15 无水乙醇。4.16 三

4、氧化二碍。4.17 氢氧化铀:配成50g/L的氢氧化铀溶液。中国石油化工总公司1996-05-24批准1996-12-01实施SH /T 0 6 2 9 - 1 9 9 6 4.18 高氯酸。4.19 盐酸:优级纯，配成1: 24体积比的盐酸榕液。4.20 氨水:配成1: 1体积比的氨水溶液。4. 21 蒸馆水和二次蒸馆水。5 仪器5. 1 分光光度计:带1cm比色皿。5. 2 耐化氢发生、吸收装置(见图1)。2 单位:mm3 DDH OHA l 反应管:2-3号橡胶塞:3一导气管:4一通气塞:5一吸收管:6一脱胶管:7-U形管:a一乙酸铅棉，57cm: b一吸收2mL二甲基甲航胶混合液的脱脂

5、棉1012cm 注:导气管、通气塞、脱胶管和U形管使用前应洗净烘干。脱胶管两端放少许脱脂棉。图1畔化氢发生、吸收装置5.2.1 反应管:外径2325mm，容积100mL，19号磨口。5. 2. 2 导气管:外径8mm，可加热拉细的高压聚乙烯管。5. 2. 3通气塞:14号磨口。5.2.4 吸收管:14号磨口。5.2.5 脱胶管:外径101lmm，内装脱胶剂910g的高压聚乙烯管。放入脱胶管中的脱股剂一般可进行200余次试验。如发现吸收管经常出现白色烟雾或因固体潮湿结块堵塞气路时，应更换。5.2.6 u形管:外径101lmm，内装乙酸铅棉和吸附二甲基甲眈胶?昆合液的脱脂棉。放入U形管内的脱脂棉应

6、松紧适当和均匀一致。向脱脂棉上加二甲基甲酷胶?昆合液后，用洗耳球慢慢吹气约1min，使其均匀吸附在脱脂棉上，防止流至U形管底部;棉花变黄时，应更换。乙酸铅棉有1/4变黑时，应更换。新加二甲基甲酿胶?昆合液时，用5mL碑(V)标准溶液按本标准步骤反应一次至二次，以平衡装置。不应让银离子?昆入二甲基甲酌胶棍合液。5. 3 分液漏斗:125，250，500和1000 mL。1)呻化氢发生、吸收装置可由抚顺石油学院生产和提供，由石油产品标准化技术归口单位监制。2 5.4 三角瓶:100 mL。5. 5 量筒:10，25，100和500mL。5. 6 吸量管:5 mL。5. 7 容量瓶:500和1000

7、 mL。5. 8 硬质玻璃取样瓶:2 000 mL。5. 9 电炉:2 kW(可调)。6 准备工作SH/T 0629 -1 996 6. 1 棚氢化饵片1):棚氢化押与氧化铀按1: 5质量比1昆匀，在100C烘干1h，用3X 1 03 5 X 103 kg压片机压成直径为12mm，质量为1.5g:!:O. 1 g的片剂。6.2 乙酸铅棉:7g脱脂棉漫于100mL乙酸铅溶液中，将全部海液吸附于脱脂棉内，置于70C烘箱中烘干或于室温风干，储于广口玻璃瓶中。6. 3 二甲基甲酷胶混合液:乙醇肢与工甲基甲酷肢按1: 9体积比1昆匀，储于棒色玻璃瓶中。若梅液变黄，应重新配制。6.4 脱股剂:硫酸fl内与

8、硫酸氢饵按10: 1质量比混匀，在研钵中研细，储于干燥器中。6. 5 硝酸银搭液:硝酸银4.08g，用100mL二次蒸锚水恪解，加入10mL硝酸，用二次蒸馆水稀释至500 mL，储于棕色玻璃瓶中。6. 6 聚乙烯醇海液:1. 0 g聚乙烯醇加于500mL二次蒸馆水中，在不断搅拌下加热至全溶，盖上表面皿微沸10min，冷至室温，储于玻璃瓶中。若出现絮状沉淀，应重新配制。6. 7 吸收液的配制:用量筒依次将硝酸银将被、聚乙烯醇j窑液和无水乙醇按1: 1 : 2体积比加至一具塞玻璃瓶内，充分棍匀，此溶液可稳定3h。6. 8 碑(m )标准榕液，100月/mL:称取于105C烘干2h的三氧化二畔0.1

9、319g，恪于10mL氢氧化纳溶液中，再加入硫酸溶破120rhL，移入1000 mL容量瓶中，以蒸懵水定容。6. 9 畔(V)标准溶液，1.0吨/mL:取5.0mL碑(m )标准洛琅于100mL烧杯中，加入硝酸5mL和高氯酸2mL，加热至冒高氯酸白烟，冷至室温。用盐酸j容液冲洗烧杯至少三次，并移入500mL容量瓶中，以盐酸溶液定容。注意:三氧化二碑为剧毒物质，用时小心。6.10 容器脱晴:全部玻璃器皿使用前用铅酸洗液漫洗，再用自来水、蒸锚水冲洗。分析耐含量差异过大的样品时，所用玻璃器皿一定要分开使用。注意:络酸洗液是强氧化剂、吸湿剂和有毒物质，使用时采取防护措施。6. 11 工作曲线绘制:于六

10、支反应管中分别加入O.0 ,1. 0 , 2. 0 , 3. 0 , 4. 0和5.0mL碑(V)标准溶液，各加酒石酸溶液6mL，用蒸馆水稀释至50mLo于六支洁净干燥的吸收管中分别加入5.0mL吸收液。按图1连接实验装置。放一片棚氢化饵片于反应管中，立即盖紧橡胶塞。待反应完毕(3min左右，吸收管内无连续气泡)，将显色后的吸收液注入1cm 洁净干燥的比色皿中，以吸收液(6.7)为参比，在410nm 处测定吸光度。以每个碑标准榕液测得的吸光度减去空白溶液(零浓度)的吸光度为纵坐标，相应的碑含量(g)为横坐标，绘制工作曲线。插入吸收液中的导气管在每次吸收反应完成后，要放在盛有1: 1硝酸海液的吸

11、收管中漫洗，不用时一直放在此液中。试验完毕，应将橡胶塞从反应管取下，以免反应管内水气凝结，吸收管内的恪液倒吸入U形管中。分析试样的同时校正工作曲线。1)棚氢化伺片可由抚顺石油学院生产和提供，由石油产品标准化技术归口单位监制。3 SH/T 0629 -1 996 分析碑含量低于5g/kg的样品时，可改用O.0 , O. 5 ,1. 0 ,1. 5 , 2. 0和2.5mL碑CV)标准洛液绘制工作曲线，吸收液体积为3.0mL。注意:反应管中生成的碑化氢气体为剧毒物质，全部反应过程应在通风橱内或通风良好处进行。7取样在工艺流程装置上取样时，要预先打开取样口，放出相当于死角存油的三倍至五倍后，直接取样

12、于清洁、干燥的取样瓶中，并立即加盖。在其他容器中取样时，按照GB/T4756进行。所取试样应在24h 内分析测定。8 试验步骤8. 1 试样用量按照GB/T1884准确地测定试验强度下的试样密度。按表1量取一定体积的试样于分液漏斗中。表1试样用量表百申含量曾取祥量分液漏斗容积吸收液体积g/kg mL mL mL 王三5500 1 000 3 520 300 500 5 2060 100 250 5 60200 30. 0 125 5 200 主三10.0不萃取U 注:如果碑含量大于200阻/kg，取小于或等于10mL试样时，可不萃取，直接取试样于100mL丁角瓶中，加入30%过氧化氢10mL和

13、硫酸溶液30mL，充分与试样?昆匀，放在电炉上加热，以下按8.3进行。8. 2 萃取向分液漏斗中加入30%过氧化氢5mL和硫酸榕液15mL，剧烈振荡5min，静置分层，分出酸液于100 mL三角瓶中。再加入30%过氧化氢5mL和硫酸溶液15mL，剧烈振荡5min，静置分层，分出酸液和前次萃取的酸液合并。用15mL水洗涤油相中残存的酸液，分出与前两次萃取的酸液合并，并充分地混合均匀。8. 3 消解将盛有酸液的三角瓶放在电炉上加热，至剩余液为23mL时(冒三氧化硫白烟约10min。切勿蒸干，以免碑挥发损失)，将三角瓶取下(如果溶液中析出的黑色残炭过多，可滴加30%过氧化氢使残炭消失，再加热至剩余液

14、为23mL)，冷至室温。沿三角瓶壁加入蒸馆水23mL，冷至室温。加甲基橙指示液一至二滴，滴加氨水j容液中和至刚转黄色。将三角瓶内溶液转入反应管，用510mL蒸馆水分三次冲洗三角瓶，冲洗液也转入反应管。注意:试验在通风橱中进行。8.4 测定反应管中加入酒石酸溶液6mL，以下按6.11进行，测定吸光度Ajo并在不加试样的情况下重复试样操作步骤，测定试样空白吸光度Ao。求出净吸光度ACA=Aj-Ao)。由A在工作曲线上查得所对应的呻含量XCg)。9 计算试样中呻含量AsCg/kg)按式(1)计算:4 SH /T 0 6 2 9 - 1 9 9 6 As =王三旦Vx 式中:X一一试样的净吸光度在工作

15、曲线上所对应的暗含量，g:V一一试样体积，mL:一一试样在试验温度下的密度，g/mL。10 精密度按下述规定判断结果的可靠性(95%置信水平)。10. 1 重复性:同一操作者重复测定的两个结果之差不应大于表2中重复性的规定。. ( 1 ) 10.2 再现性:不同操作者，在不同实验室，各自提出的两个结果之差不应大于表2中再现性的规定。表2精密度g/kg 碑含量重复性再现性15 1. 0 2. 5 520 2.0 5. 0 20 O.lX 0.25X 注:X为两个结果的算术平均值。11 报告取重复测定两个结果的算术平均值作为测定结果，保留三位有效数字。5 白白-mN。同目的中华人民共和国石油化工行业标准石脑油中碑含量测定法(跚氢化辑-硝酸银分光光度法)SH/T 0629一1996提中国标准出版社出版北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045电话:68522112中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷新华书店北京发行所发行各地新华书店经售版权专有不得翻印奇峰开本880X12301/16 印张3/4字数10千字1996年10月第一版1996年10月第一次印刷印数1-1000 4唔定价6.00元标目298-85书号:155066. 2-11093 9峰