GB T 14677-1993 空气质量 甲苯、二甲苯、乙烯的测定 气相色谱法.pdf

1、中华人民共和国国家标准空气质量甲苯二甲苯苯乙烯的测定气相色谱法发布实施国家环境保护局发布中华人民共和国国家标准空气质量甲苯二甲苯苯乙烯的测定气相色谱法国家环境保护局批准实施适用范围本标准适用于环境空气及工业废气中甲苯二甲苯和苯乙烯的测定当采样体积为时甲苯对二甲苯间二甲苯邻二甲苯苯乙烯的最低检出浓度分别可以达到当所用仪器型号不同时方法的检出范围有所不同本标准测定以气体状态存在的甲苯二甲苯和苯乙烯样品中的苯乙苯异丙苯等有机化合物在本方法选定的色谱条件下均不干扰甲苯二甲苯和苯乙烯的测定原理用充填的采样管在常温条件下富集空气或工业废气中的甲苯二甲苯和苯乙烯采样管连入气相色谱分析系统后经加热将吸附成分全

2、量导入附有氢焰离子化检测器的气相色谱仪进行分析在一定浓度范围内甲苯二甲苯苯乙烯的含量与峰面积或峰高成正比试剂和材料载气和辅助气体载气氮气纯度用装分子筛和活性炭净化管净化燃烧气氢气纯度助燃气空气配制标准样品使用的试剂甲苯对二甲苯间二甲苯邻二甲苯苯乙烯均为色谱纯二硫化碳分析纯有毒经色谱测定无成分如有干扰则需用全玻璃蒸馏器重新蒸馏收集的馏分采样管采样管的材质为硬质玻璃长内径壁厚一侧为可与注射器针头相接的磨口内充填或具有等效的吸附剂两端充填少许石英棉固定管两头分别用硅橡胶塞和不锈钢针头针头前以硅橡胶塞密封塞紧新充填的采样管需在条件下通氮气老化氮气流量每次采样前需对采样管加热通氮气处理并经色谱检验无成分

3、残留杂质每次处理后采样前后总计存放时间不应超过二天并避光保存仪器仪器种类气相色谱仪记录器与仪器相匹配的色谱处理机或记录器检测器氢焰离子化检测器色谱柱色谱柱类型填充柱色谱柱的特征材质为硬质玻璃长内径截体名称粒度目固定液名称及其化学性质有机皂土最高使用温度邻苯二甲酸二壬酯最高使用温度液相载荷量涂渍固定液的方法称取有机皂土和置入圆底烧瓶中加入苯于水浴中回流再加入载体继续回流后将固定相转移至培养皿中在红外灯下边烘烤边摇动至松散状态再静置烘烤后即可装柱色谱柱的制备色谱柱的充填方法将色谱柱的尾端接检测器一端用石英棉塞住接真空泵柱的另一端通过软管接一漏斗开动真空泵后使固定相慢慢通过漏斗装入色谱柱内边装边轻敲

4、色谱柱使充填均匀充填完毕后用石英棉塞住色谱柱另一端色谱柱的老化将充填好的色谱柱在以低流速通氮气连续老化柱效能和分离度在给定条件下被测成分色谱峰的分离度大于加热解吸装置加热管的制备在一根长为内径可穿入采样管的玻璃管外依次缠上铝箔和玻璃丝带各一层后固定带玻璃丝套管的热电偶丝测温点置于管中部再以间距均匀缠上加热丝电炉丝伸直截取部分套上玻璃丝套管外缠上一层玻璃丝带加热管供电温控器输出功率大于加热管功率输出电压在不低于范围内连续可调温度控制上限不低于的温度控制器气路转换系统采用色谱用气路转换阀将气体入口与载气源连接气体出口一侧与色谱仪原载气入口相接另一侧连接聚四氟乙烯管聚四氟乙烯管的另一端与通气针头相接

5、气路转换阀可以控制载气直接流入色谱柱或使其经外气路通过采样管进入色谱柱加热解吸系统装置的连接见图图采样管及加热解吸分析装置上图中硅橡胶塞石英棉密封塞下图中载气源流量计流量调节阀三通阀采样管加热管仪器进样口色谱柱检测器内气路采样仪器可同时测定抽气流量压力采样流量调节范围在的大气采样器样品气体样品的采集将经加热处理后的采样管去掉二侧的硅橡胶塞和封闭针头管与针头连接侧同采样器相接以的流量采集环境空气采集工业尾气时将采样时间控制在以内同时记录采样器流量流量计前温度压力及采样时间和地点样品的保存采样后仍以硅橡胶塞和封闭针头将采样管两侧密封避光保存尽快分析空白实验以同时处理但未经采样的采样管与经采样的采样

6、管同批分析作空白分析结果分析操作分析仪器的调整载气气路内气路不经采样管气化室温度柱温恒温检测器温度载气流速恒压氢气流速空气流速校准定量方法外标法标准样品使用次数用于测定校正因子的标准样周期性重复使用周期长短需视仪器稳定性而定一般可在测定个样品后校准一次标准样制备贮备溶液分别取甲苯对二甲苯间二甲苯邻二甲苯和苯乙烯和于只装有经纯化的二硫化碳的容量瓶中用二硫化碳稀释至标线贮备液各自成分的浓度见表此贮备液在时可保存一个月系列标准溶液将二个浓度贮备液分别以纯化二硫化碳按倍逐级稀释配制系列标准溶液各点的浓度见表表系列标准样品浓度序号贮备液贮备液成分与浓度甲苯对二甲苯间二甲苯邻二甲苯苯乙烯仪器稳定性检验各部

7、温度气体流量稳定正常连续两次进与试样被测成分含量相近的标准样品其峰面积或峰高相对偏差不大于即认为仪器处于稳定状态分析实际样品采样管的解吸操作将采样管按图的方式连入分析装置系统切换载气转向阀使载气经外气路通过采样管进入色谱仪进样口待柱前压力恢复正常后开始启动采样管加热控制装置并记录分析时间使用色谱处理机此时按下键和色谱基线加热管的升温是靠温度控制器使其在内升至待管内吸附成分全部溜出后停止对采样管的加热切换载气转换阀使用色谱处理机时按停止记录键使其进入计算工作状态更换采样管准备下次分析标准样品分析将经加热处理过的采样管按的方式和条件与系统连接并从采样管后侧硅橡胶塞处用微量注射器注入标准样品按操作方

8、法进行分析因吸附成分的全量导入和本方法适用范围较宽应对浓度范围较大的系列标准样品的工作曲线进行检验根据曲线相关系数大小和分析需要确定最佳工作曲线范围在实际样品测定时应根据仪器的稳定性确定以标准样品对工作曲线进行校正的周期色谱图的考查标准色谱图见图采样管常温状态注入标准样品加热解吸图各测定成分峰的分离度大于图标准色谱图按出峰顺序各峰分别为溶剂峰甲苯对二甲苯间二甲苯邻二甲苯苯乙烯定性分析采用保留时间定性甲苯的保留时间为对二甲苯间二甲苯邻二甲苯的保留时间分别为和苯乙烯的保留时间为定量分析色谱峰的测量以峰的起点和终点的连线为峰底从峰高的极大值对时间轴作垂线对应的时间即为保留时间峰顶至峰底间的线段即为峰

9、高在使用色谱处理机或其他积分仪时可根据峰面积进行定量计算计算气体样品中成分浓度的计算式中气体中被测成分浓度标标准样品被测成分加入量扣除空白后实测样品成分峰高或峰面积标准样品成分峰高或峰面积换算成标准状态下的采样体积结果表示定性结果根据标准色谱图中甲苯二甲苯苯乙烯的保留时间来确定被测样品中的各自成分定量结果含量表示方法计算方式结果中的表示空气或废气中被测物质的浓度值精密度和准确度经五个实验室分析含量分别为甲苯对二甲苯间二甲苯邻二甲苯苯乙烯的统一样品其各项精密度和准确度详见表表统一样品各项精密度和准确度参数参数结果成分甲苯对二甲苯间二甲苯邻二甲苯苯乙烯统一样品含量重复性标准偏差重复性变异系数再现性

10、标准偏差再现性变异系数加标回收率平均吸附效率检出限按加热解吸分析时基线噪声倍峰高所对应的成分量计算本标准方法甲苯对二甲苯间二甲苯邻二甲苯苯乙烯的检出限分别为按采样体积计算各成分的方法检出限分别为注意事项二硫化碳和苯系物属有毒易燃物质在利用其配制标准样品和对其保管时应注意安全充填采样管保证采样管后塞与采样管的紧密结合在连入分析系统加热并载气压力达工作压力时不会因塞脱出导致分析失败采样时应注意对卸下的后塞和前侧密封帽要清洁保管严防污染用微量注射器向管内加溶液时严防针头扎入吸附剂内要使标液在石英棉后部空间挥散以蒸气状态进入吸附剂采样管连入系统后必须通过柱压观察和各连接部位试漏确保无漏气方可加热解吸针头与采样管连接处是容易漏气部位可以缠小块市售聚四氟乙烯薄膜防止漏气应根据解吸分析色谱图检验并合理设计解吸加热管的加热温度和升温速度要防止升温速度过快导致采样管局部过热升温电流大而影响吸附剂的使用寿命在载气压力平衡时间内和管冷却时间内检验载气杂质吸附量及对测定的影响具有这种影响时应进一步对载气采取净化措施为缩短解吸分析后采样管的冷却时间可对采样管采取风冷措施使用色谱处理机时要合理选择波型处理参数消除负峰对基线判断的干扰附加说明本标准由国家环境保护局科技标准司提出本标准由沈阳环境科学研究所主编本标准主要起草人荆治严韩庆莉杨杰王凤芹冯晓斌本标准委托中国环境监测总站负责解释