DL T 502.3-2006 火力发电厂水汽分析方法.第3部分 全硅的测定(氢氟酸转化分光光度法).pdf

1、ICS 27.100 F24 备案号：17642-2006中华人民共和国电力行业标准2006-05-06发布DL IT 502.3 - 2006 代替DL/T502 - 1992 2006-10-01实施中华人民共和国国家发展和改革委员会发布DL IT 502.3 - 2006 目；欠911122255 122222222 件文用引要骤告性提步度报围范法剂器析密析士f范规方试仪分精分前1234567818 DL IT 502.3 - 2006 刚吕本标准是根据国家发展改革委办公厅关于印发2005年行业标准项目计划的通知（发改办工业2005 739号）的安排进行的。DL厅502火力发电厂水汽分析

2、方法分为35个部分：第1部分：总则第2部分z水汽样品的采集第3部分：全硅的测定（氢氟酸转化分光光度法）第4部分：氯化物的测定（电极法）第5部分：酸度的测定第6部分：总碳酸盐的测定第7部分：游离二氧化碳的测定（直接法）第8部分：游离二氧化碳的测定（固定法）第9部分z铝的测定（邻苯二酣紫分光光度法）第10部分：铝的测定（铝试剂分光光度法）第11部分：硫酸盐的测定（分光光度法）第12部分：硫酸盐的测定（容量法）第13部分：磷酸盐的测定（分光光度法）第14部分：铜的测定（双环己酣草酷二踪分光光度法）第15部分：氨的测定（容量法第16部分：氨的测定（纳氏试剂分光光度法）第17部分：联氨的测定（直接法）第

3、18部分：联氨的测定（间接法）第19部分：氧的测定（敲蓝二磺酸铀葡萄糖比色法）第20部分：氧的测定（蘸蓝二磺酸铀比色法）第21部分：残余氯的测定（比色法第22部分：化学耗氧量的测定（高锤酸饵法）第23部分：化学耗氧量的测定（重恪酸饵法）第24部分：硫酸铝凝聚剂量的测定（碱度差法）第25部分：全铁的测定（磺基水杨酸分光光度法第26部分：亚铁的测定（邻菲咿琳分光光度法）第27部分：悬浮状铁的组分分析第28部分：有机物的测定（紫外吸收法）第29部分：氢电导率的测定第30部分：硝酸盐的测定（水杨酸分光光度法）第31部分：安定性指数的测定第32部分：钙的测定（容量法）第33部分：铀的测定（二阶微分火焰光

4、谱法）DL厅908-2004第34部分：铜、铁的测定（石墨炉原子吸收法）DL厅955-2005第35部分：痕量氟离子、乙酸根离子、甲酸根离子、氯离子、亚硝酸根离子、硝酸根离子、磷酸根离19 DL IT 502.3 - 2006 子和硫酸根离子的测定（离子色谱法）DUf 954-2005 本部分为DUf502的第3部分。火力发电厂水汽试验方法自1984年由原水利电力部颁发迄今己近20年，对加强化学监督、保证发供电设备的安全经济运行起到了应有的作用。随着发电机组参数和容量的不断提高，对化学监督工作提出了新的要求，同时由于科学的进步，试验方法本身的改进也非常大，因此，需要对1984年的火力发电厂水汽

5、试验方法进行修订。20 本标准与DL厅502-1992相比主要差别为：一一增加了第1部分第35部分。一一取消了低浊度的测定方法。一一测量高含量硅时，对三氯化铝溶液加入量重新进行了规定。一一对贮备液、标准溶液、工作洛液进行了规范。本标准自实施之日起代替DL厅502-1992火力发电厂水、汽试验方法低浊度的测定方法。本标准由中国电力企业联合会提出。本标准由电力行业电厂化学标准化技术委员会归口并解释。本标准起草单位：西安热工研究院有限公司。本标准主要起草人：王广珠、田利、江俭军、史庆琳、孙巍伟、黄善锋。DL IT 502.3 - 2006 火力发电厂水汽分析方法第3部分：全硅的测定（氢氟酸转化分光光

6、度法）1 范围DUf 502的本部分规定了锅炉用水和冷却水中全硅的测定方法。本部分中含硅量在lmg/L5mg的测定方法适用于原水、澄清水和炉水中全硅的测定：含硅量小于lOOg几的测定方法适用于除盐水、给水、凝结水、蒸汽中全硅的测定。对含硅量在O.lmg/L1.伽1g/L的水样，可用改变取样量的方法进行测定。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过DL/T502的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GB

7、厅6903锅炉用水及冷却水分析方法通则DUT 502.2火力发电厂水汽分析方法第2部分：水汽样品的采集3 方法提要为了要获得水样中非活性硅的含量，应进行全硅和活性硅的测定。在沸腾的水浴锅上加热己酸化的水样，并用氢氟酸把非活性硅转化为氟硅酸，然后加入三氯化铝或者棚酸，除了掩蔽过剩的氢氟酸外，还将所有的氟硅酸解离，使硅成为活性硅。用锢蓝（黄）法进行测定，就可得全硅的含量。采用先加三氯化铝或棚酸后加氢氟酸，再用锢蓝（黄）法测得的含硅量，则为活性硅含量。全硅与活性硅的差为非活性硅含量。用氢氟酸转化时z(Si02 )m nHzO + 6mHF一争mH2SiF6+ (2m + n)H20 （多分子聚合硅）

8、(Si02 )m + 6mHF一mH乒乓2mHzO（颗粒状硅）H2Si03 +6HF一H乒乓3H20用三氯化铝作掩蔽剂和解络剂时：AIC13 +6HF一头H3AIF6+ 3HC1 AIC13 + H2SiF6 + 3H20 -3 H3AIF6 + 3HC1 + H2Si03 用棚酸作掩蔽剂和解络剂时：H3B03 +4即一号HBF4+3Hz0 3H3B03 + 2H2SiF6一争3HBF4+ 2H2Si03 + 3H20 21 DL IT 502.3 - 2006 4 试剂4.1 试剂Jj(:GB!T 6903规定的I级试剂水。4.2 聚乙烯烧杯。4.3 二氧化硅标准溶液的配制z4.3.1 贮备

9、液(lmL含O.lmgSiOz）：准确称取O.lOOOg经700800灼烧过己研磨细的二氧化硅（优级纯），与l.Ogl.5g己于270300焰烧过的粉状无水碳酸铀（优级纯）置于铀增塌内混匀，在上面加一层碳酸纳，在冷炉状态放入高温炉升温孟o下熔融30min。冷却后，将铀蝠塌放入聚乙烯烧杯中，用热的试剂水溶解熔绚扩特熔融物全部溶解后散姐带塌，以试剂水仔细冲洗柑塌的内外壁，待溶液冷却至室温后，定气严1月三F巾，吧此液应完全透明，如有浑浊，颁重新4.3.2标准溶液：儿丢掉14.3.2.1 标准溶液IC 稀释至50.00mL。成4.3.2.2标准溶液II简hlg SiOz）：取标准溶液ICl剧的.05时

10、也）1omL，用试剂水准确稀释至50.00mL（！晴睿破，E在使用时配制）。4.4 氢氟酸（HF),4.4.1 氢氟酸溶14.4.2 氢氟酸溶.I至lL。4.7 盐酸溶液4.8 草酸CH2C24.9 铝酸镀（4.10.1 称取l.5gl约200mL试剂水中。4.10.2 称取90g亚硫液（100g/L）。p7024 4H20 飞酸还原剂。飞酣4磺酸aHS03），溶于约600mL试剂水中。4.10.3将4.10.l和4.10.液贮存于温度小于5的冰k加合，用试剂水稀释至IL。若溶f5 仪器. 5.1 分光光度计：可在波长660nm、810nm使用，配有l臼nm、lOOmm比色皿。5.2 多孔水浴

11、锅。5.3 加1L5mL有机玻璃移液管（分度值0.2mL）。5.4 150mL250mL聚乙烯瓶或密封塑料杯。6 分析步骤6.1 水样的采集：按DL厅502.2规定的方法采样。6.2含硅量为lmg/L5mg几水样的测定：6.2.1 工作曲线的绘制：22 试剂水中，稀释DL IT 502.3 - 2006 6.2.1. 1 按表1的规定取二氧化硅标准溶液IClmL含0.05mgSi02）注入一组聚乙烯瓶中，用滴定管添加试剂水，使其体积为50.伽止。6.2.1.2 分别加三氯化铝溶液3.0mL，摇匀，用有机玻璃移液管准确加氢氟酸溶液（1+7)1.臼此，放置5min。6.2. 1.3 加盐酸溶液(1

12、+1)1.臼此，摇匀，加锢酸接溶液2.0mL，摇匀，放置5min，加草酸溶液2.0mL,摇匀，放置lmin，再加1,2, 4酸还原剂2.0mL，放置8min。6.2.1.4 在分光光度计上用660nm波长、lOmm比色皿，以试剂水作参比测定吸光度，根据测得的吸光度绘制工作曲线或回归方程。表1lmg/LSmg/LSi02工作溶液的配制标准溶液I体积。1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 mL 添加试剂水体积50.0 49.0 48.0 47.0 46.0 45.0 mL Si02质量浓度0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 mg/L 6.2.2 水样全硅的测定。6.2.2.

13、1 根据试验要求和水样含硅量的大小，准确吸取v(mL）水样注入聚乙烯瓶中，用滴定管添加试剂水使其体积为50.收nL。加入盐酸溶液（l+l) 1.0mL，摇匀，用有机玻璃移液管准确加入氢氟酸溶液(1+7) 1.伽nL，摇匀，盖好瓶盖，置于沸腾水浴锅里加热15min。6.2.2.2 将加热好的水样置于冷水中冷却，试液温度控制在（27士们（用空白试验作对比），然后加三氯化铝溶液3.臼nL，摇匀，放置5mino注z空白试验是指量取5臼nL试剂水，注入聚乙烯瓶中，旋紧瓶盖后与水样一起置于沸腾水浴锅上加热15min，然后与水样瓶同时放入冷水中冷却。在冷却过程中，可用温度计监测试剂水的温度，当空试验瓶内的试

14、剂水降至(275）时，即认为水样已经冷却好，按6.2.2.16.2.2.4进行试验。6.2.2.3 加入锢酸锻溶液2.伽此，摇匀后放置5min。加草酸溶液2.0mL，摇匀，放置lmin。加1,2,4酸还原剂2.仇此，摇匀，放置8min。6.2.2.4 在分光光度计上用66伽m波长、lOmm比色皿，以试剂水作参比测定吸光度，把查工作曲线或由回归方程计算所得的数值再乘50/V，即为水样中全硅的含量q(Si02）。6.2.3 水样中活性硅的测定。6.2.3.1 准确吸取v(mL）水样注入聚乙烯瓶中，用滴定管添加试剂水使其体积为50.0mLo6.2.3.2 加三氯化铝溶液3.0mL，摇匀，用有机玻璃移

15、液管准确加入氢氟酸溶液（1+7) 1.0mL，摇匀后放置5mino6.2.3.3 加盐酸溶液Cl+l)1.0mL，摇匀，加铝酸镀溶液2.0mL，摇匀后放置5min。加草酸溶液2.0mL,摇匀后放置lmin。再加1,2,4酸还原剂2.0mL，摇匀后放置8min。6.2.3.4 在分光光度计上用660nm波长、lOmm比色皿，以试剂水作参比测定吸光度，把查工作曲线或由回归方程计算所得的数值再乘50/V，即为水样中活性硅的含量（Si02）。6.2.4 水样中非活性硅的测定。水样中非活性硅（Si02）的含量Cmg/L）按式(1）计算：(Si02) = CSi02) -Pti (Si02) (1) 6.

16、3 含硅量小于lOOg水样的测定：6.3.1 工作曲线的绘制。23 DL IT 502.3 - 2006 6.3.1.1 按表2的规定，取二氧化硅标准溶液IIC lmL含lgSi02），注入聚乙烯瓶中，并用滴定管舔加试剂水，使其体积为50.伽止。表2Opg/L lOOg/L Si02工作溶液的配制标准溶液II体积。1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 mL 添加试剂水体积50.00 40.5 49.0 48.0 47.0 46.0 45.0 mL Si02质量浓度Adb Asbb 20 40 60 80 100 g/L a Adb为单倍试剂空白，试剂用量与正常加试剂量相同。b As

17、b为双倍试剂空白，试剂用量为所有试剂用量的二倍。6.3.1.2 分别加棚酸溶液2.臼nL，摇匀，用有机玻璃移液管准确加入氢氟酸榕液C1 +84) O.SmL，摇匀，放置Smin。6.3.1.3 加盐酸溶液Cl+l)l.OmL，摇匀，加铝酸镀溶液2.0mL，摇匀后放置Smin。加草酸洛液2.0mL,摇匀后放置lmin。加1,2,4酸还原剂2.0mL，摇匀后放置8min。6.3.1.4 在分光光度计上，用波长810nm、lOOmm比色皿，以试剂水作参比测定吸光度。测得吸光度须作如下修正后才能绘制工作曲线或回归方程。设：Actb一单倍试剂空白的吸光度：Asb一双倍试剂空白的吸光度：Ash一试齐Ul.

18、K含硅量的吸光度：Ashi一试剂含硅量和试剂颜色相当的吸光度。则：Actb=Ash+ Ashi Asb=Ash+2Ashi Asb-Actb= (Ash+ 2Ashi) - CAsh+Ash) =Ashi Ash= Actb-Ashi= Actb- CAsb-Adb) =2Actb-Asb 将上述测得工作溶液的吸光度扣除试剂水和试剂的吸光度（即Actb），然后用修正后的吸光度绘制工作曲线或回归方程。6.3.2 水样全硅的测定。6.3.2.1 准确取50.00mL水样，注入聚乙烯瓶中，加盐酸溶液Cl+l)l.臼埠，摇匀，用有机玻璃移液管准确加氢氟酸溶液（1+84) 0.5此，旋紧瓶盖，置于沸腾水

19、浴锅上加热15min。6.3.2.2 将加热好的水样放在冷水中冷至水样温度为（275）（取SOmL试剂水作空试验对比），加棚酸榕液2.0mL，摇匀后放置Smin。6.3.2.3 以下按工作曲线绘制中的操作步骤（6.3.1.3和6.3.1.4操作，但不加盐酸）进行发色并测定吸光度。将测得的吸光度扣除试剂空白Ashi=CAsb-Adb），查工作曲线或由回归方程计算即得水样中全硅的含量向（Si02）。6.3.3 水样中活性硅的测定。6.3.3.1 准确取水样50.00mL于聚乙烯瓶中，加棚酸溶液2.伽止，摇匀后用有机玻璃移液管准确加入氢氟酸溶液C1 +84) O.SmL，摇匀井放置Smin。6.3.

20、3.2 以下按工作曲线绘制中操作步骤（6.3.1.3和6.3.1.4操作）进行发色，将测得的吸光度扣除试剂空白Ashi=CAsb-Adb），查工作曲线或由回归方程计算即得水样中活性硅的含量CSiOz）。24 DL IT 502.3 - 2006 6.3.4 水样中非活性硅的测定。水样中非活性硅舟（Si02）的含量（g!L）按式。）计算：舟（Si02)q (Si02) -A (Si02) (2) 6.4 在整个测试过程中，应严防污染，特别是对微量硅的测定，所用聚乙烯器皿在使用前应用(1+1)盐酸和(1+1)氢氟酸混合液浸泡过夜后，用试剂水充分冲洗后备用。在测试过程中如发现个别瓶（杯）样数据明显异

21、常，应弃去不用。注1：氢氟酸对人体有毒害，特别是对眼睛、皮肤有强烈的侵蚀性。使用时应采取必要的防护措施，例如在通风柜中操作，并戴医用橡胶手套或指套等。注2：氢氟酸、盐酸试剂中含硅量较大，应尽可能采用优级纯或更高级别试剂，并每次用量要准确。注3：二氧化铝和棚酸都可以作掩蔽剂和解络剂，前者适于测定含硅量较大的水样，后者适于测定含硅量较小的水样。注4：非活性硅含量较高的水样，用氢氟酸溶液Cl+7)l.OmL足以转化完全。多加氢氟酸反而会使氟离子掩蔽不完全而导致测定结果偏低。注5：氢氟酸对玻璃器皿的腐蚀性极大，故在加入掩蔽剂前，严禁试样接触玻璃器皿。注6：加入掩蔽剂后应将水样充分摇匀，并按规定等待Sm

22、in。否则由于掩蔽不完全而导致含硅量大大偏低，甚至出现负数。注7：测定生水或含硅量较大水样中的活性硅时，可以不稀释而用硅铝黄法测定，相应的绘制硅锢黄工作曲线（即硅铝蓝法不加1,2. 4酸还原剂）。注8：在日常运行监督控制中，如不需要进行全硅分析，则可在绘制工作曲线时不加氢氟酸及解络剂，直接按活性硅法绘制工作曲线及进行水样的测定。若水样温度以及环境温度低于20，则所得结果会大大偏低。为避免温度低的影响，应采用水浴加热水样，并使其温度保持在（275）。注9：含硅量为O.lmg/Llmg/L的水样，可用试剂水稀释后按含硅量小于lOOg/L水样的测定方法测定。注10：二氧化硅标准溶液也可用硅酸铀配制，

23、但浓度应以重量法校正，其方法如下z称取硅酸销CNa2Si03 9H20) 5.0g溶于约200mL试剂水中，稀释至IL。取lOOmL溶液两份，用重量法测定其浓度。根据测定结果，按照计算取一定体积硅酸铀溶液，稀释成为lmL含0.1mg Si02的标准溶液。注11:1. 2, 4酸还原剂有强烈的刺激性气味，也可用4%的抗坏血酸（加入量为3mL）代替，但是，抗坏血酸溶液不稳定，宜使用时配制。7 精密度相对偏差为5%。当水样中全硅含量较高而非活性硅含量较低时，非活性硅的相对偏差允许10%。8 分析报告分析报告应包括下列各项za）注明引用本标准：b）分析水样的完整标识，包括水样名称、采样地点、采样日期、

24、采样人、厂名等；c）水样中含硅量，g或mg且：d）分析人员和分析日期。25 CONN的NOmFH、同CJFNO盯问叫白国共电力行业标准火力发电厂715气分析方法和l; 人华1 1 1 DL/T 502.1 DL/T 502.32一2006 * 巾国电力出版社ti版、发行http:/) 100044 11)nfWi 6号u七；航.iz主印刷j有限公司fJ,ljjlj* 次印刷476千字9 )j北京第15.5 5长i;p数00013000册* 2006 16开本4版880毫米1230毫米2006年9JH在；价63.00j巳（本刊如有印装质量问题，我丰发行部负主i坠换）翻印必究1 155083. 1471 版权专有统销4号分类建议：士!l程）.W,范