SN T 3769-2014 出口粮谷中敌百虫、辛硫磷残留量测定方法 液相色谱-质谱 质谱法.pdf

1、中华人共和国出入境检瞌检瘦行业标;出口粮谷中敌百测定方法?在SNj3769-2014 代替SN0209-1993 , SN 0493-1995 、辛琉磷残留量i普皿质i普/质谱法Determination of trichlorfon、phoximresidues in cereal grains for export-LC-MSjMS踊ethod2014-01-13发布2014-08-01实施南二如轨码;:1:;03问-一飞、aeF弛)A宫、1 归网岛附百而古m导诏4以!:il2315;r;:1注1二;中华人民共和国发布国家股量监督检验检费总局SN/T 3769-2014 目。吕本标准按照G

2、B/T1.1-2009给出的规则起草。本标准代替SN0209-1993(出口粮谷中辛硫磷残留量检验方法、SN0493-1995(出口粮谷中敌百虫残留量检验方法)，与SN0209-1993、SN0493-1995相比，除编辑性修改外主要技术变化如下:一一适用范围、检测指标包括原2项相关标准的内容;本标准采用气相色谱-质谱法，代替原有的2项标准的气相色谱法;一一本标准的检测底限低于原有的2项标准的检测底限。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位:中华人民共和国吉林出入境检验检疫局、中华人民共和国通化

3、出入境检验检疫局。本标准主要起草人:李爱军、王明泰、牟峻、史晓丽。本标准所代替标准的历次版本发布情况为:一一-SN0209-1993; 一一-SN0493-1995。1 范围出口粮谷中敌百虫、辛硫磷残留量测定方法液相色谱质谱/质谱法SN/T 3769-2014 本标准规定了粮谷中敌百虫、辛硫磷(见附录A中表A.1)有机磷农药残留量的液相色谱-质谱/质谱法检测和确证方法。本标准适用于玉米、糙米、大米、小麦和莽麦中敌百虫、辛硫磷有机磷农药残留量的液相色谱质谱/质谱法检测和确证方法。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期

4、的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法3 原理试样中敌百虫、辛硫磷有机磷农药残留用环己烧乙酸乙醋(1+1，体积比)提取，经凝胶色谱净化，用甲醇-水(1十1，体积比)定容，供液相色i普-质谱/质谱仪测定，外标法定量;在辛硫磷的测定与确证过程中，应注意避光。4 试剂和材料除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682的一级水。4.1 环己烧:残留级。4.2 乙酸乙醋:残留级。4.3 甲醇:色谱纯。4.4 元水硫酸铀:650 oc灼烧4h，贮于密封容器中备用。4.5 环己炕-乙酸乙醋:(1十1，体积比):量取100mL环己

5、烧和100mL iE己烧，混匀。4.6 敌百虫、辛硫磷农药标准品:纯度大于或等于98%。4.7 敌百虫、辛硫磷农药标准储备溶液:准确称取适量的标准品，用甲薛配制成放度为1000g/mL的标准储备溶液。该溶液在ooC4 oC冰箱中保存(辛硫磷农药标准储备榕液应避光保存)。4.8 敌百虫、辛硫磷农药标准工作溶液:根据需要将标准储备榕液用甲醇稀释成适用放度的标准工作榕液。该溶液在ooC4 oC冰箱中保存(辛硫磷农药标准储备溶液应避光保存)。4.9 有机微孔滤膜:0.20m，0.45m。5 仪器与设备5.1 液相色谱-质谱/质谱仪:配有电喷雾离子源(ESl)。SN/T 3769-2014 5.2 电子

6、天平:感量。.0001 go 5.3 凝胶色谱仪(GPC):配有单元泵和悟份收集器。5.4 :t句质器:8 000 r/mi日24000 r/min。5.5 旋转蒸发器。5.6 浓缩瓶:250 mL 5.7 离心机:4000 r/min以t。5.8 离心管:四氟乙烯，50mLo 6 试样制备与保存6.1 试样制备取代表性样品玉米、糙米、大米、小匀，装入洁净容器，密封，标明标记。6.2 试样保存试样于oOC生。C保存。在抽样及制样变化。7 测定步骤7.1 样品中敌百虫、辛硫磷农药残留量的称取试样10g(精确到0.01乙酸乙醋(4.5)，均质2min，在3的桶形漏斗，收集于250mL 250 mL

7、浓缩瓶中，于40oc下乙酣(4.5)分三次洗涤液缩瓶。(4.5 )定容10mL，并用0.457.2 争f七7.2.1 样品中敌百虫、辛丽磷农药残留量碎，并通过2.0mm同孔筛，由(4.1)和20mL环己皖酸乙醋层通过装有无水硫酸铀酸乙酣提取两次，提取液合并于试管中，并用3mL环己烧乙酸法缩近干。用环己皖乙酸乙醋将10mL待净化液(7.1)按7.2.2规定的条件进行净化，收集组分于室温下氮吹浓缩近干，用甲醇一水(l十1，体积比)府解并定容至1.0mL，过0.20m滤膜，供液相色谱质谱/质谱仪测定。7.2.2 疑殷色谱CCPC)净化凝胶色i昔条件如下:a) 凝胶净化柱:BioBeads S-X3

8、, 700 mmX25 mm(内径)，或相当者;b) 流动相:乙酸乙醋环己烧(l十1，体积比); c) 流速:4.7mL/mi川d) 样品定量环:10mL; e) 预淋洗时间:10min; f) 凝胶色i普平衡时间:5min; g) 收集时|曰:28min35 min。2 SN/T 3769-2014 7.3 测定7.3.1 液相色谱-质i普/质谱条件液相色谱质谱/质谱条件如下:a) 色谱柱:Agilent XDB-C18色谱柱，150mm X2.1 mm(内径)，粒径1.8m或相当者;b) 流动相:甲醇(4.3)水溶液，梯度洗脱程序见表1; 表1流动相梯度洗脱程序。水/%时J母/min90.

9、0 l.00 90.0 10.00 5.0 20.00 5.0 2l.00 90.0 25.00 90.0 与度间丰斗才咔叫咱门口3月留相撒且由协量中俨顶桩山川的视程检白布果如如标液瞄然付中科度口耐住民七一、和当时应手于1口口H目性卦定向定叫叫法叫门线都蛐芷脚乱刨阳时何时ml叫L叫时内肝川师质测值去任损保川川严)川喷正多见酌被应参谱日刀电也丸吟吟而肿刷刷队帕删2量源模山川剧谱讲物辛图店主速温样子描溃谱色据测山中照在流柱进离扫检质相根待mC按致液中m录一JUDUUJ液U附2品川MM样J见山准TLTL和为参立标进行色谱分析。标准工作液下敌百虫的参考保留时间约品多反应检测(MRM)色谱图允许偏差不超

10、过表2规定的范围，则可判定样品中存在对应的被测物。表2定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度/%允许的相对偏差/%50 士202050 土251020 王三10士30士507.3.3 空白试验i除不称取试样外，均按上述步骤进行。3 SN/T 3769-2014 8 结果计算和表述用色谱数据处理机或按式(1)计算试样中农药残留量，计算结果应扣除空白值:Xp-A r C FV100。一V二Ai/ 0.002 70.0102.0 l 一卢JTrichlorfon Rice 0.002 0.010 75.091.0 0.100 77.394.8 0.002 76.0102.0 Buckwhe

11、at 0.002 0.010 76.092.0 0.100 79.899.1 0.002 72.0101.5 Wheat 0.002 0.010 74.097.0 0.100 75.992.3 15 SN/T 3769-2014 Table 3 Ccontinued) Limit of determination and confirmation/ Fortified level/ Range of recovery / Compound Sample (mg/kg) % (mg/kg) 0.002 76.095.。Corn 0.002 0.010 72.597.5 0.100 75.398.

12、3 0.002 76.092.0 Brown-rice 0.002 0.010 73.591.0 0.100 73.1 95.2 0.002 80.092.。Phoxim Rice 0.002 0.010 72.098.0 0.100 81.494.6 0.002 75.095.0 Buckwheat 0.002 0.010 72.593.0 0.100 74.998.7 0.002 79.095.0 Wheat 0.002 0.010 83.0104.5 0.100 82.795.。16 Annex A (Informat ive) SN/I飞3769-2014丁helist of tric

13、hlorfon & phoxim pesticides including resmethrin etc. Table A.l The list of trichlorfon & phoxim pesticides including resmethrin etc. No. 2 Pesticides 敌百虫辛硫磷pesticides in English Trichlorton Phoxim CAS No. 52-68-6 14816-18-3 Molecular Formula C4HBCI304P C2 H5 N2 03 PS 17 SN/T 3769-2014 Annex 8 ( Inf

14、ormative) Referenced conditions for analsing trichlorforn and phoxim bAPI 4000 LC-MSjMSll 8.1 Referenced conditions for analsing trichlorforn and phoxim by API 4000 LC翩MSjMSReferenced conditions forelectrospray ionization source of API 4000 LC-MS/MS: a) Curtain gas(CUR) :206.85 kPa b) Nebulizer(GS1)

15、 :344.75 kPa( c) d) e) lon spravoltage (IS) : 5 000. f) Probe temperature(TEM) : 8.2 Referenced conditions See table 8.1. Compound Trichlorforn Table B.l The Q1 (m/z) 259.0 256.9 221.2 299.1 a I 129.1 Phoxim 299.1 97.0 a Quantitative ion. n and phoxim CE/V 26.5 63.0 16.0 36.0 18.0 36.0 35.0 CXP/V 20

16、.0 20.0 20.0 20.0 1) Non-commercial statement: the reference paramaters in Annex B is accomplished by Apl 4000 LC/MS/MS , the equipment and its model involved in the standard method are only for reference and not related to any commercial aim ,and the analysts are encoueaged to use equipments of dif

17、ferent corporation or different model. 18 SN/T 3769-2014 Annex C (Informat ive) The MRM chromatogram of Pesticides 军二L13.20 min 259.0/109.2 13.20 min 256.9/221. 2 t14llil-lll叫d11431143ll1叫肉同RR川俨-而可-n4川J严问吗?，在Figure C.1-The MRM chromatogram of Phoxim standards 立自|h的H军中华人民共和国出入境检验检疫行业标准出口糠谷中敌百虫、辛硫磺残留量测定方法液梧色i普-质i普/质谱法SN/T 3769-2014 ?号中国标准出版社出版北京市朝阳区和平垦西街甲2号(100029) 北京市西城区三里河北街16号(100045) 总编室:(010)68533533网址.c口中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷兴开本880X12301/16 印张1.5字数38千字2014年12月第一版2014年12月第一次印刷印数1-1300 定价24.00元.x. 书号:155066 .乙28147