GB T 12717-2007 工业用乙酸酯类试验方法.pdf

1、lCS 7108070G 15 a雷中华人民共和国国家标准GBT 127172007代替GBT 12717199l工业用乙酸酯类试验方法200708-13发布Test method of acetates for industrial use2008-02-0 1实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局借龠中国国家标准化管理委员会厘111前 言GBT 127172007本标准代替GBT 127171991(工业乙酸酯类试验方法。本标准与GBT 12717-1991相比主要变化如下：增加了警示的内容(见31)I增加了外观的试验方法(见33)f增加了气味的试验方法，技术内容与美国材料与试验协会标

2、准ASTM D 1296：2001挥发性溶剂和稀释剂气味的试验方法相同(见35)密度的试验方法由韦氏天平法修改为密度计法(1991年版的32，本版的36)；酸度的试验方法中醇溶剂用量及取样量均由10 mL修改为20 mL(1991年版的362，本版的394)；取消了酯含量试验方法中的皂化法(1991年版的35)；乙酸酯含量、醇含量的试验方法中增加了毛细管柱气相色谱法(见3101)，增加了毛细管柱气相色谱法的典型色谱图(见附录A1)；水分的试验方法增加了卡尔费休库仑法(见3111)。本标准的附录A、附录B为资料性附录。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会有机分会(

3、sAcTC63SC2)归口。本标准起草单位：山东金沂蒙集团有限公司、无锡百川化工股份有限公司。本标准主要起草人：张思武、郑铁江、吴天华、谢登龙、薛建军、马晓丽、吕坚、王箐、张云。本标准于1991年首次发布。工业用乙酸酯类试验方法GBT 1271720071范围本标准规定了工业用乙酸酯类的试验方法。本标准适用于常见的工业用乙酸酯类产品，包括乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯和乙酸异丁酯等的检验。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的

4、各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 60l一2002化学试剂标准滴定溶液的制备GBT 603-2002化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备(ISO 6353 1：1982，NEQ)GBT 3143-1982液体化学产品颜色测定法(Hazen单位铂一钴色号)GBT 4472 1984化工产品密度、相对密度测定通则GBT 6283-1986化工产品中水分含量的测定卡尔费休法(通用方法)(eqv ISO 760：1978)GBT 632422004有机化工产品试验方法第2部分：挥发性有机液体水浴上蒸发后干残渣的测定(ISO 759：198l

5、，Volatile organic liquids for industrial use-Determination of dry residue afterevaporation 0n a water bathGeneral method，MOD)GBT 66821992分析实验室用水规格和试验方法(neq ISO 3696：1987)GBT 7534-2004工业用挥发性有机液体 沸程的测定(ISO 4626：1980，Volatile organicliquids-Determination of boiling range of organic solvents used as raw

6、 materials，MOD)GBT 9722-2006化学试剂气相色谱法通则3试验方法31警示试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况，操作者应采取适当的安全和健康措施。32一般规定除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GBT 6682-1992规定的三级水。分析中所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GBT 601-2002、GBT 603-2002之规定制备。33外观的测定于具塞比色管中，加入实验室样品，在日光灯或日光下目测。34色度的测定按GBT 3143-1982中规定的方法进行测定。35气昧的测定351试剂和材料35T1参考样品：供需双方确认I3512

7、快速定性滤纸：无异味；3513评香纸(市售)：无异味。1GBT 127172007352分析步骤3521特征气昧的判定取两只清洁的烧杯，分别放人适量的被测样品和参考样品，各用一张约25 mm75 mm的快速定性滤纸或评香纸分别插入被测样品和参考样品中，插入深度约50 mm，蘸取溶液，取出后分别放在烧杯或其他合适的容器中，用嗅觉对蘸在快速定性滤纸上的物质立即作快速的气味比较，判断样品特征气味是否与参考样品相符。3522残留气味的判定将上述两张试纸条在室温下空气中挥发至干，闻其是否有残留气味。在此过程中，每间隔一段合适的时间，判断一下它们的气昧是否不同。注t如果某种液体在室温下挥发至千的时间超过3

8、0 min或有关方商定的时同建议不采用本方法来判断该液体的残留气味。36密度的测定按GBT 4472-1984中233密度计法进行测定。37蒸发残渣的测定按GBT 632422004中规定的方法进行测定。38沸程的测定按GBT 7534-2004中规定的方法进行测定。39酸度的测定391方法提要样品用乙醇稀释，以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定，根据消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积计算出实验室样品的酸度。392试剂3921乙醇(95)；3922氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)一o02 molL；3923酚酞指示液：10 gL。393仪器滴定管：10 mL，分刻度为005 mL。394

9、试验步骤量取20 mL乙醇于锥形瓶中，加2滴酚酞指示液摇匀，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈粉红色。用移液管加入20 mL实验室样品。摇匀，再用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈粉红色。并保持15 s不褪色即为终点。395结果计算酸度以乙酸(CH。COOH)的质量分数w。计。数值以表示按式(1)计算：W1：(V110r00)一cM100 (1)yln式中：V试料消耗氢氧化钠标准滴定溶液(3922)的体积的数值，单位为毫升(mL)，c氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(toolL)；M乙酸的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(gm01)(M一601)；yt试料的体积的数值。单位为毫升

10、(mL)lB测定温度#时实验室样品的密度的数值，单位为克每立方厘米(gcm3)。310乙酸醋含量和醇含量的测定气相色谱法3101毛细管柱法31011方法提要用气相色谱法，在选定的工作条件下，样品经气化通过毛细管色谱柱，使其中各组分得到分离，用氢2GBT 127172007火焰离子化检测器检测。测定定量校正因子，根据校正面积归一化法测定出乙酸酯和醇的含量，用卡尔费休库仑法等方法测得的水分进行校正，得出乙酸酯和醇的含量。31012试剂310121氢气：体积分数不低于999，经硅胶与分子筛干燥、净化；310。122藏气：体积分数不低于99。95，经硅胶与分子筛干燥、净化；310123空气：经硅胶与分

11、子筛干燥、净化。31013仪器310131气相色谱仪：配有火焰离子化检测器，整机灵敏度和稳定性符合GBT 9722-2006中的有关规定I310132记录仪：色谱数据处理机或色谱工作站310133进样器；微量进样器，05 pL或1 pL。31014色谱柱及典型色谱操作条件推荐的毛细管色谱柱和典型色谱操作条件见表1。典型的毛细管柱色谱图见附录A中图A1图A6，一些主要组分的相对保留值见附录A中表A1。其他能达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件也可使用。衰1 推荐的毛细管色谱柱和典型色谱操作条件样品 乙酸甲酯 乙酸乙酯 乙酸正丙酯 乙酸异丙酯 乙酸正丁酯乙酸异丁酯色谱柱 固定相为5二苯基一95二

12、甲基硅氧烷共聚物的熔融石英毛细管柱柱长柱内径液膜厚度 30 m032 mm025 Dm柱温 4080 4080 4080 70-100 70100气化室温度 2lO 210 240检测器温度XZ 160200载气(N：)平均线速(cms) 50空气流量(mLmin) 300氢气流量(mLmin) 30分流比 50：l或80：1进样量xL 021031015分析步骤启动气相色谱仪，参照表1所列色谱操作条件调试仪器，稳定后准备进样分析。用进样器进样分析，用色谱数据处理机或积分仪处理计算结果。31016定量方法校正面积归一化法。相对校正因子的测定方法参见附录B。31017结果计算乙酸酯或醇的质量分数

13、”。，数值以表示，分别按式(2)计算：w。=芝f孑aA瓦iDoo-”(H。o)3式中：被测组分i的校正因子；A。被测组分i的峰面积；”(H：o)样品中水的质量分数的数值f,A。各组分的校正峰面积之和。(2)GBT 1271720073102填充柱法31021方法捷要用气相色谱法，在选定的工作条件下，试料经气化通过填充色谱柱，使其中各组分得到分离，用热导检测器检测。根据校正面积归一化法，得出乙酸酯和醇的含量，同时可测定出水分。31022试剂310221 聚己二酸乙二醇酯(固定液)；310222 40l有机担体：025 mmO18 mm；310223载气：氢气，体积分数大于999。31023仪器3

14、10231气相色谱议：配有热导检测器，整机灵敏度和稳定性符合GBT 9722-2006中的有关规定。对于含量为0003的组分所产生的峰信号要大于仪器噪声的二倍。310232记录仪：色谱数据处理机或色谱数据工作站。310233进样器：微量注射器，lo pL。预先经过干燥，置于干燥器中保存，备用。3102，4色谱柱及典型色谱操作条件推荐的填充色谱柱及典型色谱操作条件见表2，典型填充柱色谱图参见附录A中图A7图A12，一些主要组分的相对保留值见附录A中表A2。其他能达到同等分离程度的色谱柱及操作条件也可使用。色谱柱在首次使用前应进行老化处理。老化方法为在180下通氮气老化24 h。表2推荐的填充色谱

15、柱及典型色谱操作条件样 品 乙酸甲酯 乙酸乙醑 乙酸正丙酯 乙酸异丙酯 乙酸正丁酯 乙酸异丁酯色谱柱材质 不锈钢柱长m 23柱内径ram 34载体与固定液质量比 100110色谱柱填装量(gm) 20载气 氨气或氢气载气流量(mLrain) 30柱温 115 130 145 165气化室温度C 180240检测器温度 115 130 145 165桥流mA 120180进样量pL 1531025分析步骤启动气相色谱仪，按表2所列色谱操作条件调试仪器，稳定后准备进样分析。用进样器进样分析，用色谱数据处理机或积分仪处理计算结果。31026定量方法校正面积归一化法。当样品的杂质中只有水和醇存在的情况

16、下，也可采用外标法。相对校正因子的测定方法参见附录B。31027结果计算310271 校正面积归一化法的计算乙酸酯、醇或水的质量分数w。，数值以表示，分别按式(3)计算：4w。一丽fiA,j100式中：，i被测组分i的校正因子；A。被测组分i的峰面积；y,A。各组分的校正峰面积之和。310272外标法的计算乙酸酯、醇或水的质量分数；，数值以表示，分别按式(4)计算EA”一百GBT 127172007(3)(4)式中：E。标准样品中组分i以表示的质量分数；Aj试样中组分i的峰面积；A。标准样品中组分i的峰面积。311水分的测定3111卡尔费休库仑法31111方法提要试料中的水分与电解液中的碘和二

17、氧化硫发生定量反应，反应式为：Iz+S02+H20+2HI+SO。 2I一一2e12参加反应的碘分子数等于水的分子数，而电解生成的碘与所消耗的电量成正比，依据法拉第定律，用测量消耗的电量得出水的量。31112试剂电解液：卡尔费休试剂或与卡尔费休库仑法水分测定仪配套使用的电解液(市售试剂)。31113仪器31113，1卡尔费休库仑法水分测定仪：配有电解电极和检测电极等。示值误差：10 pg1 000 pg水，3 99水；大于l ooozg水，o3。其他能满足分析要求的库仑法微量水分测定仪也可使用。311132微量进样器：适宜容量的进样器。31114分析步骤加入电解液，按仪器说明书调节仪器，当仪器

18、进入工作状态后，按仪器说明书要求进行标定。取50 pL或适量样品，注入水分测定仪中，待反应完毕后在显示屏上读取水的质量或直接读取质量分数值。31115结果计算若读取的是水的质量，则水的质量分数”。，数值以表示，按式(5)计算：m1 ，、”，一币i页而 一t b j式中：171。水分测定仪显示屏上读取的水的质量的数值，单位为微克(pg)；n测定温度下的试样密度的数值，单位为克每毫升(gmL)；v试料体积的数值，单位为微升(zL)。3112气相色谱法按3102规定的方法进行测定。3113卡尔费休直接电量滴定法按GBT 6283-1986中规定的方法进行测定。GBT 127172007附录A(资料性

19、附录)乙酸酯含和醇含量测定的典型色谱围及相对保留值A1 毛细管柱法典型色谱圈(见图A1图A6)i4 5量詈、 X i k4 5 6 7l甲醇；2未知3一乙酸甲酯4未知5未知。图A1 乙酸甲酯的典型色谱图(柱温40)3一 1 2；。 ； 靛l5 6 71乙醇I2乙酸甲酯3乙酸乙酯；4乙酸异丙酯5丙酸乙酯I6乙酸正丙醇7未知。圈A2乙酸乙酯的典型色谱图(柱温40)GBT 127172007l正丙醇；2未知；3未知；4一乙酸异丙酯I5未知6乙酸正丙酯。图A3乙酸正丙酯的典型色谱图(柱温406C)Norm。470。60，50403020 52 2i10 。从、 I ”0 i j 4 6 6 t 自 6

20、1异丙醇；2，3未知f4乙酸异丙酯；5乙酸正丙酯。图A4 乙酸异丙酯的典型色谱图(柱温40)7GBT 1271720078卜 未知2正丁醇；3甲酸正丁酯4乙酸异丁酯5乙酸正丁酯；6未知7正丁醚；8丙酸正丁酯；9，10，u未知；12丁酸正丁酯。图A5 乙酸正丁酯的典型色谱图(柱温70)l未知2异丁醇3乙酸异丁酯4未知。圈A6 乙酸异丁酯的典型色谱图(柱温70)A2毛细管柱法相对保留值GBT 127172007用毛细管柱气相色谱法测定乙酸酯类产品，一些主要组分的相对保留值见表A1。衰A1 毛细管柱法测定乙酸酯类产品的相对保留值组分 乙酸甲酪 乙酸乙醅 乙酸正丙酯 乙跛异丙醣 乙酸正丁酿 乙酸异丁酯

21、母体醇 o855 0719 0537 0624 o639 0738甲酸正丁酯 072l乙酸甲酯 iO 0792乙酸乙酯 10乙酸正丙酯 1419 1o 1189乙酸异丙酯 1137 O726 1o乙酸正丁酯 1 o乙酸异丁酯 0 818 1o丙酸乙酯 1398正丁醚 I236丙酸正丁酯 1385丁酸正丁酯 2221未知物l 0939 1490 o618 0720 0597 0703未知物2 1135 o63l 0798 I215 1085未知物3 1198 0817 1533未知物4 l_746未知物5 1768A3填充柱法典型色谱图(见图A7图A12)l空气；2水3甲醇4乙酸甲酯。图A7 乙

22、酸甲酯的典型色谱图GBT 127172007101空气2一水3一乙醇；4一一乙酸乙酯。图A8 乙酸乙酯的典型色谱图l空气l2水3正丙醇l4未知I5乙酸正丙酯。图A9 乙酸正丙蘸的典型色谱图GBT 127172007l一一空气2水；3异丙醇；4未知；5乙酸异丙酯。图A10 乙酸异丙酯的典型色谱图l空气；2水l3正丁醇4甲酸正丁酯5乙酸正丁酯图A11 乙酸正丁酯的典型色谱圈GBT 1271720071空气；2水；3异丁醇4一一乙酸异丁酯。图A12 乙酸异丁酯的典型色谱图A4填充柱法相对保留值用填充柱气相色谱法测定乙酸酯类产品，一些主要组分的相对保留值见表A2。表A2填充柱法测定乙酸酯类产品的相对保

23、留值组分 乙酸甲酯 乙酸乙酯 乙酸正丙酯 乙酸异丙酷 乙酸正丁酯 乙酸异丁酯空气 o07 o06 o05 o07 o04 o05水 o25 o18 o12 o17 o09 o 11母体醇 o38 o42 050 o47 o58 o57乙酸酯 1 oo 1oo 1oo 1oo 1oo 1oo未知物 o93 o89甲酸正丁酯 o80附录B(资料性附录)校正因子的测定GBT 127172007B1方法提要通过测定已知质量比的乙酸酯和母体醇等组分组成的标准混合物，母体醇或其他杂质组分与乙酸酯的响应值之比即为其相对质量校正因子。B2校正因子的测定B21分析步骤使用清洁、干燥、可以密封的磨口瓶，用准确称量的方法加入一定量的乙酸酯样品(纯度大于995)及被测组分的色谱标准试剂，配制与样品中各组分含量相近的校准用标准样品，按与测定样品相同的试验条件进行测定。B22相对校正因子的计算各组分相对乙酸酯的校正因子按式(B1)计算： fA,me“A，m s式中：A，乙酸酯的峰面积；m。组分i的质量；A组分i的峰面积；m，乙酸酯的质量。B23相对校正因子的定期测定相对校正因子应实际测定，并应定期进行校验。(B1)