GB T 18115.10-2006 稀土金属及其氧化物中稀土杂质化学分析方法.钬中镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、铒、铥、镱、镥和钇量的测定.pdf

1、ICS 77.120.99 H 14 毒国中11: -、民华人和国国家标准G/T 18115.10-2006 代替GB/T18115. 92000 稀土金属及其氧化物中稀土杂质化学分析方法铁中制、饰、错、敏、影、错、李L、棋、铺、饵、铝、镜、语和完量的测定Chemical analysis methods of rare earth impurities in rare earth metals and their oxides Holmium-Determination of lanthanum, cerium , praseodymium , neodymium , samarium, e

2、uropium, gadolinium, terbium, dysprosium , erbium, thulium, yUerbium, lutetium and yUrium contents 2006-04-13发布2006-10-01实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会发布GB/T 18115.10-2006 前言本部分代替GB/T18115.9-2000(稀土氧化物化学分析方法电感搞合等离子体发射光谱法测定氧化铁中氧化斓、氧化铺、氧化错、氧化敏、氧化彰、氧化铺、氧化轧、氧化铺、氧化铺、氧化饵、氧化锤、氧化错、氧化镇和氧化缸量)，本部分与前一版本相比主要变

3、化如下z一一电感搞合等离子体光谱法，增加了6条参考谱线，分别为:Sm443. 432 nm、Gd354.936 nm、Tb370. 392 nm、Er369.265 nm、Tm313.126 nm、Yb369.419 nm; 增加了精密度(重复性)条款;一一一增加了电感搞合等离子体质谱法。两个方法分析范围有重叠部分时，以方法2作为仲裁方法。本部分由国家发展和改革委员会稀土办公室提出。本部分由全国稀土标准化技术委员会归口并负责解释。本部分由北京有色金属研究总院、中国有色金属工业标准计量质量研究所负责起草。本部分方法1由北京有色金属研究总院起草。本部分方法1由宜兴新威利成稀土有限公司、湖南升华稀土

4、金属材料有限责任公司参加起草。本部分方法1主要起草人:刘鹏宇、童坚、江红、杨萍。本部分方法1主要验证人:吴敏、许彩云、郭海军、王玉英。本部分方法2由北京有色金属研究总院起草。本部分方法2由包头稀土研究院、内蒙古包钢稀土高科技股份有限公司参加起草。本部分方法2主要起草人:胡小蒙、伍星。本部分方法2主要验证人:郝冬梅、张翼明、杨宁、于晶雪。本部分所代替标准的历次版本发布情况为:一-GB/T18115.9-2000。I 1 范围稀土金属及其氧化物中稀土杂质化学分析方法钦中钢、铺、错、敏、修、铺、李L、镇、铺、饵、铝、错、倡和李Z量的测定电感辑合等离子体光谱法(方法1)GB/T 18115.10-20

5、06 本方法规定了氧化铁中氧化制、氧化饰、氧化错、氧化敏、氧化彰、氧化铺、氧化轧、氧化铺、氧化铺、氧化饵、氧化锯、氧化铺、氧化嬉和氧化纪含量的测定方法。本方法适用于氧化铁中氧化棚、氧化饰、氧化错、氧化铁、氧化银、氧化铺、氧化轧、氧化饿、氧化铺、氧化饵、氧化锯、氧化铺、氧化嬉和氧化纪含量的测定。测定范围见表1。本方法也适用于金属铁中拥、饰、错、敏、铛、铺、轧、铺、铺、饵、摆、铺、懵和纪含量的测定。表1氧化物质量分数/%氧化物质量分数/%氧化制O. 002 OO. 100 氧化锹O. 005 OO. 200 氧化饰O. 005 OO. 100 氧化铺O. 005 OO. 200 氧化错O. 005

6、 OO. 100 氧化饵O. 005 OO. 200 氧化钦O. 005 OO. 100 氧化铭O. 002 OO. 200 氧化侈O. 005 OO. 100 氧化键O. 002 OO. 200 氧化销O. 002 OO. 100 氧化倍O. 002 OO. 100 氧化轧O. 005 OO. 200 氧化忆O. 005 OO. 200 2 方法原理试样以盐酸溶解，在稀盐酸介质中，直接以氧等离子体光源激发，进行光谱测定，以基体匹配法校正基体对测定的影响。3 试剂3. 1 过氧化氢(30%)。3.2 盐酸。+1)。3.3 盐酸。十19)。3.4 硝酸。+1)。3.5 氧气(99.99%)。3.

7、6 氧化铁基体溶液:称取25.0000 g经9000C灼烧1h的氧化铁(99.999%)，置于250mL烧杯中，加75mL盐酸(3.2)，低温加热至洛解完全，冷却至室温，移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含50mg氧化敏。3. 7 氧化制标准贮存溶液:称取0.1000 g经9000C灼烧1h的氧化锢99.99%)，置于100mL烧杯中，加10mL硝酸(3.4)，低温加热，并滴加过氧化氢(3.1)至溶解完全，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg氧化销。再将此溶液用盐酸(3.3)稀释成1mL含匀。此溶液1mL含1mg氧化错。错的标准

8、溶液。中，加10mL盐酸(3.2), I 匀。此溶液1mL含1m 敏的标准溶液。中，加10mL盐酸(3.ZJ) 度，混匀。此溶液l氧化侈的标准溶液。3.12 氧化错标准中，加10mL盐酸(3匀。此溶液1mL含错的标准溶液。3.13 氧化轧标准中，加10mL盐酸(3.匀。此溶液1mL含1轧的标准溶液。3. 14 氧化锦标准贮存匀。此溶液1mL含1mg氧锚的标准溶液。3. 15 氧化铺标准贮存溶液:称取0:1 mL含10g100 mL烧杯释至刻度，混含10月氧化100 mL烧杯释至刻度，1.昆L含10月氧化99.99%)，置于100mL烧杯nL容量瓶中，用水稀释至刻度，1，昆3.16 氧化饵标准贮

9、存溶液:称取0.1000 g经900.C灼烧1h的氧化饵(99.99%)，置于100mL烧杯中，加10mL盐酸(3.2) ，低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg氧化饵。再将此溶液用盐酸(3.3)稀释成1mL含100g和1mL含10月氧化饵的标准溶液。3. 17 氧化锯标准贮存溶液:称取0.1000 g经900.C灼烧1h的氧化铿(99.99%)，置于100mL烧杯中，加10mL盐酸(3.2)，低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg氧化馁。再将此溶液用盐酸(3.3)稀释成1m

10、L含100g和1mL含10g氧化锯的标准榕液。2 GB/T 18115.10-2006 3. 18 氧化镣标准贮存榕液:称取0.1000 g经9000C灼烧1h的氧化穗(99.99%)，置于100mL烧杯中，加10mL盐酸(3.2)，低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg氧化错。再将此溶液用盐酸(3.3)稀释成1mL含100附和1mL含10g氧化辖的标准溶液。3.19 氧化懵标准贮存溶液z称取O.100 0 g经9000C灼烧1h的氧化嬉(99.99%)，置于100mL烧杯中，加10mL盐酸(3.2)，低温加热至溶解完全，冷却至室温，

11、溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg氧化懵。再将此溶液用盐酸(3.3)稀释成1mL含100附和1mL含10吨氧化锚的标准溶液。度，混匀。此溶液1mL含1mg 氧化纪的标准溶液。4 仪器5 试样5. 1 氧化物试样于5.2 金属试样应去6 分析步骤6. 1 试料6. 1. 1 氧化物试料称取0.500g试6.1.2 金属试料称取0.436g试样6.2 测定次数称取二份试料，进行6. 3 分析试液的制备将试料(6.1)置于100mLj 室温，移入100mL容量瓶中用水6.4 标准系列溶液的配制、. 将氧化铁基体溶液(3.的和各稀土氧瓶中，加入8mL盐酸(3.2)，

12、以水稀释至刻度，混勾，表2标液各稀土(以氧化物计)质量浓度/(g/mL)标号氧化钦氧化铺氧化钳氧化错氧化做氧化够l 5000 。2 5000 0.20 3 5000 0. 50 0.50 o. 50 0.50 o. 50 4 5000 1. 00 1. 00 1. 00 1. 00 1. 00 5 5000 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 氧化钳氧化辛L。o. 20 0.50 0.50 1. 00 2.00 10.00 10.00 3 GB/T 18115. 10-2006 表2(续)标液各稀土(以氧化物计)质量浓度/Cg/mL)标号氧化城氧化铺氧化饵氧化馁氧化镰l

13、 。2 O. 20 0.20 3 O. 50 O. 50 0.50 0.50 O. 50 4 1. 00 1. 00 1. 00 1. 00 1. 00 5 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 6.5 测定6.5. 1 推荐分析线见表3。表37巳素分析线/nm2巳素La 408. 672 Tb Ce 413. 380 Dy Pr 390. 844 Er Nd 430.358 Tm Sm 360.949,443.432 Yb Eu 38 1. 967 Lu Gd 336.224 ,354.936 Y 6.5.2 将分析试液(6.3)与标准系列溶液(6.4)同时进行置等离子

14、体光谱测定。7 分析结果的表述氧化馆氧化纪。0.20 0.50 0.50 1. 00 1. 00 10.00 10.00 分析线/nm370.285 ,370.392 394.468 337.271 ,369.265 376. 133 ,313. 126 328.937,369.419 26 1. 542 371. 030 将标准系列搭液(6.的的含量直接输入计算机，根据标准系列溶液(6.的和分析试液(6.3)的强度值，由计算机计算、校正并输出分析试液(6.3)中待测稀土元素的质量浓度。按式(1)计算待测稀土元素的质量分数(%): 是c Vo X 10-6 (X) = ov - . X 100

15、 . ( 1 ) 10 式中:走各元素单质与其氧化物的换算系数，见表4。计算氧化物含量时，k=l; c 自工作曲线上查得被测稀土氧化物的质量浓度，单位为微克每毫升(g/mL); Vo -一试液总体积，单位为毫升(mL);mo一一试料的质量，单位为克(g)。表47G 素k 7G 素h La 0.852 6 Tb 0.850 2 Ce 0.814 0 Dy 0.871 3 Pr 0.827 7 E r 0.874 5 Nd 0.857 3 Tln 0.875 6 Sm 0.862 4 Yb 0.878 2 Eu 0.863 6 Lu O. 879 4 Gd 0.867 6 Y O. 787 4 4

16、 GB/T 18门5.10-20068 精密度8. 1 重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过5%。重复性限(r)按表5数据采用线性内插法求得:表5氧化物质量分数/%重复性限(r)氧化物质量分数/%重复性限(r)0.001 1 0.000 5 0.005 2 0.001 0 氧化斓0.005 1 0.001 3 氧化钝0.010 0.002 0.049 0.003 0.098 0.005 0.097 0.008 0.20 0.02 0.005 2 0.001 0 0.005 9

17、0.001 0 氧化销0.052 0.003 氧化铺0.012 0.002 O. 10 0.01 0.11 0.01 0.20 0.02 0.0049 0.001 0 0.0050 0.001 0 0.048 氧化错0.004 0.010 氧化饵0.002 0.095 0.006 0.095 0.008 0.16 0.02 0.005 3 0.0010 0.004 9 0.001 0 0.046 氧化铁0.003 0.010 氧化馁0.002 0.092 0.005 O. 10 0.01 O. 19 0.02 0.004 5 0.001 0 0.004 8 0.001 0 氧化侈0.046 0

18、.002 氧化镰0.010 0.002 0.093 0.01 0.099 0.005 O. 21 0.02 0.001 1 0.0005 0.001 2 0.000 5 0.005 1 0.001 0 0.0058 0.001 1 氧化钳氧化错0.050 0.003 0.052 0.004 0.098 0.005 0.098 0.011 0.0046 0.001 0 0.005 5 0.001 0 0.009 9 0.001 5 氧化辛L氧化纪0.009 8 O. 001 5 0.096 0.010 0.098 0.010 0.19 0.02 O. 18 0.02 注:重复性限(r)为2.8X

19、段，Sr为重复性标准差。8.2 允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表6所列允许差。5 GB/T 18115.10-2006 9 氧化物氧化制氧化销氧化馆氧化轧氧化铺氧化铺氧化饵氧化忆质量分数/%O. 002 OO. 003 0 0. 003 OO. 005 0 0. 005 OO. 010 0. 01O0. 030 0. 0300. 050 0. 0500. 080 0. 0800. 100 里, 质量保证与控制允许差/%0.000 8 0.001 2 0.002 0 0.003 0.005 表6!-lL! -.J 氧化物氧化销氧化错LJ 质量分数/%O. 005 OO. 010 0. 0

20、100. 030 0. 0300. 050 0. 0500. 080 0. 0800. 100 E 允许差/%0.002 0 0. 003 0. 005 0. 008 0.012 0.0008 O. 001 2 0.002 0 0.003 0. 005 0.008 0.012 0.020 叩控j黯(叫地脚时应首先时核牛书方法的有效性。当过程失控时10 范围本方法规定了氧化氧化饵、氧化铝、氧化错、本方法适用于氧化铁氧化饵、氧化锤、氧化铺、氧本方法也适用于金属钦氧化物氧化铺氧化销氧化错氧化铁氧化毛主氧化销氧化辛L11 方法原理0.000 1 O. 050 0.000 1 O. 050 0.000

21、1 O. 050 O. 000 10. 050 O. 000 10. 050 O. 000 10. 050 氧化铺氧化饵氧化馁氧化镣氧化馆氧化纪质量分数/%0.000 1 O. 10 O. 000 10. 10 0.000 1 O. 10 0.000 1 O. 10 0.000 1 O. 10 O. 000 10. 050 O. 000 10. 10 试样以硝酸榕解，在稀硝酸介质中，以氧等离子体为离子化掘，直接进行质谱测定。测定时以内标6 法进行校正。12 试剂和材料12.1 氯化饱，优级纯。12. 2 过氧化氢(30%)，优级纯。12.3 硝酸(1.42 g/mL)，优级纯。12.4 硝酸。

22、+1)。12. 5 释成1mL含1g铠的内标榕、12. 7 氧化拥标准贮存溶被蜘|中，加10mL硝酸(12.的，引匀。此洛液1mL含100啤A12. 8 氧化锦标准贮中，加10mL硝酸(12.町、中，用水稀释至刻度，匀。此熔液1mL含oootg氧化敏。12. 11 氧化彰标准中，加10mL硝酸(12.匀。此溶液1mL含112. 12 氧化锦标准贮中，加10mL硝酸(12.的，匀。此溶液1mL含1000 12.13 氧化轧标准贮存溶，匀。此溶液1mL含1000吨氧化轧。12. 14 氧化锦标准贮存溶液:称取o.10 中，加10mL硝酸(12.的，低温加热至溶解完全，原匀。此溶液1mL含1000月

23、氧化锁。G/T 18115. 10-2006 溶液用硝酸(12.5)逐步稀100 mL容量瓶9% ) ，置于100mL烧杯中，用水稀释至刻度，tl昆12. 15 氧化铺标准贮存搭液:称取0.1000g经9000C灼烧1h的氧化铺(99.99%)，置于100mL烧杯中，加10mL硝酸(12.的，低温加热至溶解完全，取下冷却，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1000g氧化铺。12. 16 氧化饵标准贮存溶液:称取0.1000 g经9000C灼烧1h的氧化饵(99.99%)，置于100mL烧杯中，加10mL硝酸(12.4) ，低温加热至溶解完全，取下冷却，移入100mL容

24、量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1000月氧化饵。12. 17 氧化铝标准贮存溶液:称取0.1000 g经9000C灼烧1h的氧化铿(99.99%)，置于100mL烧杯中，加10mL硝酸(12.的，低温加热至溶解完全，取下冷却，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混GB/T 18115. 10-2006 匀。此溶液1mL含1000吨氧化链。12. 18 氧化德标准贮存溶液z称取0.1000 g经900.C灼烧1h的氧化椿99.99%)，置于100mL烧杯中，加10mL硝酸(12.的，低温加热至溶解完全，取下冷却，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100

25、0问氧化懵。12.20 氧化纪标准贮存溶液z称取0.1000 g经900.C灼烧1h的氧化纪99.99%)。13 仪器电感搞合等离子体质谱仪:质量分辨率优于0. 01O0. 10 15.2 测定次数表8试样量/gO. 25 O. 1 称取二份试料，进行平行测定，取其平均值。15.3 空白试验随同试料做空白试验。15.4 分析试液的制备溶液总体积/mL50 100 将试料(15.1)置于50mL烧杯中，加5mL水、5mL硝酸(12.的，低温加热至溶解完全，取下冷却，按表8移入相应的容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，从中分取1.00 mL溶液于10mL比色管中，加入0.50 mL铠内标溶液(12.6

26、)，用水稀释至刻度，混匀。15.5 标准系列溶液的配制准确移取omL、0.20mL、1.00 mL、5.00mL, 10.00 mL混合稀土标准溶液(12.21)于5个100mL 容量瓶中，加入5.0mL铠内标榕液(12.6)，以水稀释至刻度，混匀，待测。此标准系列溶液1mL含各单一稀土氧化物分别为ong、2.0ng、10.0ng、50.0ng、100吨。15.6 测定15.6. 1 测量元素同位素质量数见表9。G/T 18115.10-2006 表9元素测定同位素质量数元素测定同位素质量数La 139 Dy 161 Ce 140 Er 168 Pr 141 Tm 169 Nd 146 Yb

27、174 Sm 147 Lu 175 Eu 153 Y 89 Gd 157 Cs 133 Tb 159 15.6.2 将空白试验(15.3)榕液、分析试液(15.4)与标准系列溶液(15.5)同时进行置等离子体质谱测定。16 分析结果的计算将标准系列溶液(15.5)的浓度直接输入计算机，用内标法进行校正，由计算机计算并输出空白试验(15.3)榕液、分析试液(15.的中待测元素的质量浓度。按式(2)计算被测稀土元素的质量分数(%): k. (c-co). V2 Vo X 10-9 (X) =X 100 ( 2 ) m. Vj 式中:k 各元素单质与其氧化物的换算系数，见表4。计算氧化物含量时，走=

28、1;c 计算机输出的分析试液(15.4)中待测元素的质量浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL); Co 计算机输出的空白试验(15.3)榕液中待测元素的质量浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL); V2一一分析试液(15.的的体积，单位为毫升(mL); V。一一一试液总体积，单位为毫升(mL);m一一试料的质量，单位为克(g); Vj一一分取试液的体积，单位为毫升(mL)。17 精密度17. 1 重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过5%，重复性限(r)按表10数据采用线性内插法求得

29、。表10氧化物质量分数/%重复性限()/%氧化物质量分数/%重复性限(r)/%0.0006 0.000 1 0.000 4 0.000 1 氧化制0.005 0 0.000 5 氧化错0.004 9 0.000 5 0.047 0.004 0.048 0.004 0.000 5 0.000 1 0.000 1 0.000 1 氧化饰0.005 0 0.000 5 氧化钦0.005 1 0.000 5 0.049 0.004 0.049 0.004 9 GB/T 18115.10-2006 表10(续)氧化物质量分数/%重复性限(r)/%11 氧化物质量分数/%重复性限(r)/%0.000 4

30、0.000 1 0. 000 5 0.000 1 氧化iJ0.005 0 0. 000 5 氧化饵0.010 0. 00 1 0.049 0.004 0.095 O. 008 0.000 7 0.000 1 0.000 5 0.000 1 氧化铺0.005 0 0.000 5 氧化镇0.010 0. 001 0.049 0.005 0. 097 0.008 0.000 4 0.000 1 0.000 9 0.000 2 氧化辛L0.009 4 0. 010 0.001 O. 10 O. 008 0.000 1 氧化锁0.000 7 O. 005 0.000 3 氧化销0. 001 0.008

31、氧化物lur:n贡量分数/%允证差川L氧4钝-l质量分散/%I 允许差/%氧化制0.000 1 氧化销0.000 2 氧化错0.000 5 氧化铁0.001 0 氧化够0. 002 氧化销0.005 氧化辛L0.010 氧化馆18 , 、 / 用)校核一次本标准分析方法的有10 CON-2.的FFgH阁。华人民共和国家标准稀土金属及其氧化物中稀土杂质化学分析方法锹申榻、铺、错、敏、锐、筒、轧、棋、铺、饵、铝、键、锢和花量的测定GB/T 18115. 10-2006 国由* 中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销4峰印张1字数22千字2006年9月第一次印刷开本880X 1230 1/16 2006年9月第-版等定价12.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533书号:155066 1-27852 GB/T 18115.1