GB T 31253-2014 天然气 气体标准物质的验证 发热量和密度直接测量法.pdf

1、ICS 75.060 E 24 中华人民共和国国家标准GB/T 31253-2014 天然气气体标准物质的验证发热量和密度直接测量法Natural gas-Validation for gaseous reference materials一Direct measurement of calorific value and density 2014-12-05发布2015-05-01实施4区机;.tl.i3 . 命丁、电机/ 、?咱Y吨/IEJjrts11Fm 中华人民共和国国家质量监督检验检菇总局中国国家标准化管理委员会发布GB/T 31253-2014 目次前言. . . . . . .

2、.皿1 范围. . 2 规范性引用文件. . 3 术语和定义. 4 气体标准物质验证方法. . . . . . . . . 2 附录A(资料性附录)使用量热计测量天然气标准物质发热量的方法. . 4 附录B(资料性附录按照GB/T12206方法测量天然气标准物质发热量的方法 . . 8 附录C(资料性附录)使用密度天平测量天然气标准物质密度的方法. . 10 附录D(资料性附录使用GB/T11062间接测量天然气标准物质发热量和密度的方法. 11 附录E(资料性附录使用发热量方法验证气体际准物质的实例. . . . . 12 I GB/T 31253-2014 前合同本标准按照GB/T1.1-

3、2009给出的规则起草。本标准由中国石油天然气集团公司提出。本标准由全国天然气标准化技术委员会(SAC/TC244)归口。本标准起草单位z中国石油西南油气田公司天然气研究院、中国计量科学研究院、中国测试技术研究院。本标准主要起草人z罗勤、蔡黎、韩桥、陈屡良、方正、陈勇。阳皿GB/T 31253-2014 1 范围天然气气体标准物质的验证发热量和密度直接测量法本标准规定了采用发热量和密度直接测量验证天然气分析用气体标准物质的方法。本标准适用于称量法制备的气体标准物质的验证。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件，凡是不注日期的引用

4、文件，其最新版本包括所有的修改单适用于本文件。GB/T 11062 天然气发热量、密度、相对密度和沃泊指数的计算方法GB/T 12206 城镇燃气热值和相对密度测定方法GB/T 19205 天然气标准参比条件JJF 1033-2008 计量标准考核规范JJF 1059.1 测量不确度评定与表示3 术语和定义下列术语和定义适用于本文件，3.1 间接测量indirect measurement 利用已有的天然气或气体标准物质组成数据，按照GB/T11062计算，在GB/T19205规定状态下测定天然气或气体标准物质发热量或密度的方法。3.2 直接测量directm倒urement直接使用量热计和密

5、度天平测量获得，在GB/T19205规定状态下测定天然气或气体标准物质发热量或密度的方法.3.3 量锦计calorific meter 直接进行气体发热量测定的检测仪器。3.4 密度天平density balance 使用称量方式直接进行气体密度测量的检测装置。1 GB/T 31253-2014 4 气体标准物质验证方法4.1 方法原理4. 1. 1 直接测量方法天然气标准物质的发热量可使用量热计或GB/T12206方法直接测量其发热量，并按JJF1059.1 规定的方法评估其测量不确定度.使用量热计和按GB/T12206方法测量天然气标准物质发热量的方法分别参见附录A和附录B。使用密度天平直

6、接测量天然气标准物质的密度，并按JJF1059.1规定的方法评估其测量不确定度。使用密度天平测量天然气标准物质密度的方法参见附录CD4.1.2 间接测量方法按照GB/T11062计算天然气标准物质的发热量和密度，间接测量其发热量和密度，并按JJF 1059.1规定的方法评估其测量不确定度。按照GB/T11062间接测量天然气标准物质发热量和密度的方法参见附录DD4. 1.3 验证方法根据JJF1033-2008中的传递比较法要求，式1)给出的气体标准物质验证公式。Ix画-XinI运2.jU(Xd)2+U(Xin)2 . ( 1 ) 式中zXdi 一一直接法测定的气体标准物质发热量或密度值;Xi

7、n 一一间接法计算所得的气体标准物质发热量或密度值;U (Xdi)-一气体标准物质发热量或密度直接测量的标准不确定度sU(Xi卢一-气体标准物质发热量或密度间接测量的标准不确定度。待验证的气体标准物质符合式(1)的条件时，通过验证。4.2 仪器要求4.2.1 量捧计要求待测气体标准物质应以完全燃烧的方式放出热量，并使用吸热介质吸收热量，通过测量吸热介质的温度升高值来测量待测气体标准物质的发热量.其中燃烧时，各影响测量准确度的因素均应充分的进行补充计算，并将其作为不确定度源进行了评估。仪器测量结果的不确定度应按照JJF1059.1规定的方法进行评估，应不低于使用待测气体标准物质计算发热量的不确定

8、度。4.2.2 密度天平要求密度天平可采用阿基米德浮力原理，使用天平称量检测气体密度。仪器测量结果的不确定度应不低于使用待测气体标准物质计算密度的不确定度。2 GB/T 31253-2014 4.3 验证程序圈1气体标准物盾验证方法图1所示为气体标准物质验证方法，按照图1所给定的方法，按以下步骤进行气体标准物质的验证，附录A为发热量直接测量验证气体标准物质的实例za) 按4.1.1中规定的方法直接测量待验证的气体标准物质的发热量或密度。b) 利用气体标准物质称量制备时的组成定值，按4.1.2中规定的方法间接测量待验证的气体标准物质的发热量或密度。c) 按式(1)对待验证的气体标准物质进行验证。

9、附录E列出了使用发热量方法验证气体标准物质的实例。3 GB/T 31253-2014 附录A资料性附录使用量热计测量天然气标准物原发热量的方法A.1 量热计结构图A.1给出了参比量热计的基本结构。它由两个套人的铁罐构成，两个铁罐间为空气隔热。内罐中装满蒸懵水，放置一个带有热交换器的玻璃反应器、一个校准的发热器、一个定速的搅拌器及一支铅电阻温度计。凹槽内有一冷臂，可使量热计回到初始的温度。量热计使用时，移开冷臂，堵上凹糟。组分通过内罐的盖子后用0型圈及硅橡胶将它密封，防止水损失。说明=1 泵盏$2一一搅拌器p3一一销温度计$4一一氧气z5一一排气$6一一点火电压E7 氧氢混合气F8 燃料z1 2

10、 3 14 9一-标定加热器z10一一点火器F11-一-外浴512 外容器p13 内容器p14 支架z15一保温层.圄A.1量热计热交换单元示意固内罐装有三个塑料支点，将内罐固定在外罐内，使两罐间保持相同的距离。使用空心盖子将外罐顶部封好后，将它放人恒温控制水播，使水刚好超过盖子的顶部。水通过盖子上的泵加入，使内罐保持恒定的温度环境。实验在GB/T19205规定条件下进行，以kJ/g为单位的高位发热量。A.2 量热计原理此量热计的目标是测量怪类燃料气完全燃烧后释放的热量。在量热计中，可通过向充分搅拌液体释放热量后，测量液体温度的升高来实现。在燃烧中释放的热量等量传给了量热计，引起温度升高。量4

11、 、GB/T 31253-2014 热计升高1C需要的能量燃烧试验的平均温度一致，通过电子技准试验决定。理想的量热计是将其与环境热隔离，目的是为了使观测到的量热计温度变化仅由燃烧引起。在实际操作中，量热计不可能完全与环境隔离，使用恒温控制的夹套将量热计包裹，对水池及各种能量源进行修正，将基准量热计设计为独立环境仪器。图A.2表示了典型试验中温度与时间曲线(燃烧或校准).在预定的温度开始收集数据，出于上面介绍了影响因素，量热计的温度会升高，这是前期z在tb时，升温期开始，燃烧试验开始，或校准加热器打开，升温期持续.T T d T. 1. t e 注z此量热计为等环境型，意味着温度可能跟随环境温度

12、波动.圄A.2量热计典型测量周期中温度时间曲线在热量输入后，升温期还将持续到儿，使量热计达到平衡z这时后期开始，在该时期，仍在升高的温度是客观影响引起的。升温期中观测到的温度升高是由燃烧生成的能量及三个客观影响引起的，客观影响引起的温度升高可通过前期和后期温度升高数据进行校正，量热计在前期及后期温度变化率由式(A.l)给出z式中zT一一量热计的温度sTj一一夹套温度zdT dt =u+k(Tj-T) u一一温度计及搅拌器能量输入常数zh一一通过牛顿制冷定律得到的夹套热损失的制冷常数。. .( A.l ) 如经过很长时间，量热计的温度将超过夹套温度达到Tinf该点dT/dt =0，从式(A.l)

13、得到Tj=T inf-u/k，将Tj代人式(A.l):dT d =k(Tinf-T) ( A.2 ) 将式(A.2)求积分zT=Tinf一(Tinf - To)exp(- kt) . . ( A.3 ) 此处T=To，t=o与前期及后期是不相同的。前期及后期的温度与时间关系通过线性回归用于式(A.2)。将Tf和T.作为前期及后期的中间温度，用gf及g.表示等量的dT/巾，通过式(A.2)消除Tinf，得到zk=gf-g. 一一T.-Tf .( A.4 ) 5 GB/T 31253-2014 及T;., = grT. - g. Tr -inf -gr-g. ( A.5 ) 使用品及Tinf值啕合

14、式(A.3)，用前期及后期的线性回归温度比exp(-kt)，得出了Tinf及To的正确值，两个时期的Tinf值是相同的。以此新定值，在时间为t.和t.时，主要加热期开始及结束时的温度值可以用式(A.3)进行内插.由于存在其他的能量源，校正后的温度升高值由温度升高值(T.-Tb)减去T.，.得到，式(A.2)求权分可得到该校正值z所以T四=kf (T inf -T)也T =k (T inf - T m) (t. - tb) Tm=一一ITdt (t.-tb)J .( A.6 ) .( A.7 ) ( A.8 ) Tm为升温期的中点温度，它可以通过温度与时间数据关系，利用梯形规则求数的积分得到，它

15、不一定等于(Tb+T.)/2.A.3 操作A.3.1 温度测量及数据收集铀电阻温度计每3秒记录一次电阻率读数。25.n的标准电阻浸入一温度控制在20c油播中，测量的电阻温度稳定性好于0.1C，通过电阻校准曲线，可以计算25.n电阻的值。量热计控制计数据收集传到工作站，试验完成后进行数据处理。A.3.2 气体燃烧样品气在玻璃反应器内燃烧，玻璃反应器漫设在内罐的水中，特纯的氧气与氧气混合后，通过反应器的一臂进入燃烧池，于第二个臂提供燃料气混合，氧气作为缓合剂，使火焰远离顶部，避免样品分解、热量传递到臂及在顶部形成碳。第二个氧气进气通过第三个臂进入反应器提供的富氧环境。锦金电极产生的火花正好在燃烧池

16、上方，汽车点火线圈对气体连续进行20kV脉冲点火，电能由反应器内两条臂中的电线供给。使用250mL钢瓶充满样品气，钢瓶重约190g，试验中约有1g气体燃烧，每次试验前后使用天平可读至10-5g)对钢瓶进行称量，津力的变化可以量化，可以使用一相同大小、有同样外部体积的空钢瓶同时称量，空钢瓶重量的变化用来校正使用气体的重量。气瓶由控制精确的针型阀控制，并通过一臂连接到反应器。在前期的尾段，电脑打开两个阀通人氧气以及氧气。电脑信号的60s后，操作者手工打开钢瓶阀。同时电脑自动点火。一旦点火成功后，操作者连续调整针型阀达到连续气流。使得燃烧获取的升温速率与标定时一致。气体燃烧结束后，操作者关掉样品气，

17、计算机打开氧气，清洗针型阔及管线，确保所有离开钢瓶的气体全燃烧，30s后关掉所有气体，仪器继续到后期结束，移开钢瓶并称钢瓶重量。燃烧后热的气体离开反应器，经过热交换器，将它的能量传给水，以当时量热计的温度下离开量热计，而后气体进入串联的三个水吸收管和电子的一氧化碳监控器。一氧化碳监控器用来检测是否完全燃烧，检测试验用来调节氧气，主要及次要氧气的流速，在仍能点燃气体的情况下，尽可能减少一氧化碳的含量。水分吸收管中装有高氯酸镜，在天平上称量时，使用对比管来校正津力的变化，高氯酸镜吸收水后，它的体积膨胀率为0.6cm3/g.膨胀的体积将置换管中相等的体积，结果是明显的质量损失。这GB/T 31253

18、-2014 种损失计算后用来校正水分质量。用干燥的氧气通过刚装的管子，使它老化12h. 燃烧中生成的大部分水仍以液态形式留在反应器中。但是，在燃烧时约有10%的水以水蒸气形式离开了反应器，这些水约有470J的冷凝热没有释放出(2441.78 J g-l) .试验结束后，反应器外排臂用氧气冲洗20min.将所有在臂中的水分转移到水分吸收管中。这也确保了吸收管在第一次称量时充满了氧气，管子随后被移开并称量，并随后对能量平衡进行校正.将水吸收管再次连接到反应器出口，用氧气整夜排出残留水分，这水分使能量等式在此增加。通过多次增加水热容一半与此质量与温度升高的乘积来校正温度的升高。大致12J. A.3.

19、3 校正反应压力为普通大气压力加上反应器中的额外压力，反应中的压力被测量后，使用Vant-Hoff方程校正到101.3258 kPa:能量校正可达到土80J. q=nRT叫命)式中zq一一试验中应增加的能量，单位为焦(1); 一一反应器中的总压，单位为千帕(kPa); R一一气体常数，单位为焦每摩开(J.mol-1 K-1); T一一绝对温度，单位为开尔文(K);. n一一气体体积减少的摩尔数。.( A.9 ) 第二次冲洗后，对离开反应器的水蒸气应进行小的校正。水蒸气7J热量没有通过玲凝释放给出，温度和压力的校正是很小的，在长和短的试验中几乎抵消。另外需对以下两方面进行校正:1)点火的能量，2

20、)在点火及熄灭阶段不完全燃烧的影响。这两方面的影响因数可以通过无气燃烧时空白试验来进行量化。在基准量热计中，这些因数可以通过80s的短期气体试验进行校正。在点火及熄灭阶段减少的气体质量和点火时输出的能量，与在长和短试验中是一样的。如果用长试验中释放的能量及消耗的气体质量(E1及ml)减去短试验中释放的能量及消耗的气体质量(E.及m.)这结果就正好是气体燃烧时释放的热量=(E1 - E.)/(ml -m.) , 只有在几天内(短时间进行的试验才能一起用来校正燃烧时释放的热量，这可以避免由于点火条件的变化影响结果。7 GB/T 31253-2014 附录B资料性附录按照GB/T12206方法测量天

21、然气标准物质发热量的方法B.1 发热量直接测量方法8个气体标准物质，其发热量直接测定是在相同条件下用同一台量热计，先后用连续水流吸收V.体积的甲烧标准气和Vg体积的样品完全燃烧时产生的热量z用式(B.1)计算甲锦标准气发热量测定值(H.) ，用式(B.2)计算量热计的校准系数(!2)，用式(B.3)计算样品发热量测定值(Hdi)。式中EH._. _ W.Ct:.t. T. -.- .V.T. fz=22 H., =WgC6tgTg. di= _ gVf2 T H.一一甲烧标准气发热量测定值，单位为兆焦每立方米(MJ/m3)。W.一一测定标准气时的用水量，单位为克(g), C 一一水的比热，单位

22、为兆焦每克摄民度MJ/(g.C )J; .( B.1 ) .( B.2 ) ( B. 3 ) t:.t. 测定标准气时量热计进出口水的温差，取10次读数的平均值，单位为摄氏度(C);T.一一甲皖标准气温度，单位为开尔文(K); -一一标准参比压力，单位为千帕(kPa); 一甲烧标准气压力，单位为干帕(kPa);V.一-甲烧标准气消耗量，单位为立方米(m3); T.一一标准参比温度，单位为开尔文(K); 12 -一量热计的校准系数FH一甲烧标准气证书给出的发热量，单位为兆焦每立方米(MJ/m3); Hdi一二直接法测量样品发热量，单位为兆焦每立方米(MJ/m3), Wg一一测定样品时的用水量，单

23、位为克(g); t:.tg一一测定样品时进出口水温差，取10次读数的平均值，单位为摄氏度(C); Tg一一样品温度，单位为开尔文(K), Vg一一样品消辑量，单位为立方米(m3)I h一一-样品压力，单位为千帕(kPa); 72一一量热计的校准系数平均值。B.2 直接测量不确定度评定B.2.1 A类不确定度评定发热量直接测定结果的A类不确定度包括由样品发热量的和校准系数测定实验标准偏差引人的A类标准不确定度。按JJF1059.1规定方法计算得到样品发热量测定A类相对标准不确定度UA.l(H di).以及校准系数测定的A类相对标准不确定度UA.rel(JZ)。B.2.2 B类不确定度评定GB/T

24、 31253-2014 发热量测定的B类不确定度主要包括水质量称量、进出口水祖差测量、气体压力测量、气体体积测量、气体温度测量、甲娃标准气发热量值的不确定度以及环境条件引人的不确定度等。由于用甲烧标准气测定校准系数和测定样品发热量环境条件基本一致，环境条件的影响可忽略不计，根据JJF1059.1得出发热量测定B类不确定度计算式(B.的为z吨，时(Hdi)=u(W) +u(.t) +u(T) +u(H.o) +u(V) +u(乡) ( B.4 ) 式中zUB.rel (H di)一一发热量测定B类相对不确定度.%，Urel (W) 一水量称量引人的相对标准不确定度.%; U ,1 (Lt) 一一

25、进出口水温差测量引人的相对标准不确定度.%Urel(T) 一气体温度测量引人的相对标准不确定度.%;Urel (H .0)一一标准气高位发热量的相对标准不确定度.%;U . l(V) 一气体体积测量引人的相对标准不确定度.%;Urel(p) 一一-压力测量引人的相对标准不确定度.%。B.2.3 不确定度合成按JJF1059.1规定的方法将发热量测定的A类和B类不确定度进行合戚，计算式(B.5)如下zU(Hdi) =ui，四I(Hdj)十u1.四I(fz)+ut.rel(Hdi ) ( B.5 ) 式中zudi(Hd;)一一发热量测定的相对合成标准不确定度.%。B.2.4 不确定度扩展相对扩展不

26、确定度置信摄率为95%.k=2.则发热量测定的相对和绝对扩展不确定度计算式为=式中zUre1(Hdi) =2 X udj(Hdj) Udj(Hdi) = HdiUrel(H U.1(Hdi)一一发热量测定的相对扩展不确定度.%;Udi(Hdi)一一发热量测定的扩展不确定度，单位为兆焦每立方米(MJ/m3)。 ( B.6 ) .( B.7 ) 9 GB/T 31253-2014 附录C(资料性附录使用密度天平测量天然气标准物质密度的方法测量方法使用双Sinker法，该方法是一补偿方法，依据的原理是阿基米德浮力原理。该装置用两个特别的、相匹配的比对器代替了单比对器，装置图见图C.1.一个为空心球(

27、凹，另一个为实心环邸，这两个比对器质量相同、表面积相同，用相同的不锈钢材料(表面镀金制成，但是，它们的体积却有很大的差异(Vs约为106.8cm3，VR约为15.6cm3)。说明21一一徽型天平z2-一磁偶F3一一铀温度计s4一一压力测量z5 实心环比对器56一一空心球比对器.圄C.1密度仪示意圄每个比对器放在比对器支架上或移开，支架与微量天平通过磁悬偶用一细的金属线相连。为了测量小容器中气体的密度，比对器被交替放置在比对器支架上或从上面移开，用位于磁悬偶上方的半微量天平测量比对器受到的不同浮力.F=.m g。密度可使用式(C.l)计算zp-Am-.mmP由一. .一一.t:Nt ，p)Pw

28、I .( C.1 ) 式中zP -一密度s.m 一一测试气体时环和球的重量差(mR-mS)，30次测量的平均值(mR句ms均123.4g); .m . c 在空瓶中测得的比对器质量差值(mR-mS)VAC; .V(t，)一一在温度T和压力时，比对器的体积差(VS-VR); P由一一校准天平时空气密度zPw 为天平质量校准单元的密度(Pw=8000 kg/m3)。10 GB/T 31253-2014 附录D(资料性附录使用GB/T11062间接测量天然气标准物质发热量和密度的方法D.1 发热量间接副量方法在配制的样品充分稳定后，先后两次按GB/T13610规定方法对样品进行组成分析。气体标准物质

29、的组成数据验证宜使用GB/T10628气体分析校准混合气组成的测定和校验比较法儿标准气中除甲皖以外各组分的扩展不确定度均优于2.5%，所选择的标准气摩尔分数满足GB/T13610-2003 中4.2的规定.在相隔约20天，两次分析结果的再现性均满足GB/T13610要求的情况下。取两次分析的平均值，并按GB/T11062的规定的方法计算样品的高位热量。D.2 闰接测量不确定度评定把JJF1059.1-2012中式(19)应用于GB/T11062中的公式，推导出标准参比条件下物性参数计算组成分析数据引人的标准不确定度计算式如下zUc(Zn,c) =2J (1 -Z,) C而Uc(Yj) Z .(

30、 D.1 ) 民=去vU(H) +队J2. . . ( D.2 ) Uin(H)=J HUc(Yi)JZ .( D.3 ) 式中zUc(Zn,c) 标准参比条件下天然气压缩因子计算组成分析数据引入的标准不确定度FL 一一标准参比条件下天然气压缩因子s.Jb: 一一一标准参比条件下天然气第t组分的求和因子zUc(yJ一一天然气第t组分的合成标准不确定度suc(Hc)一一一标准参比条件下天然气发量热计算组成分析数据引人的标准不确定度zH 一一标准参比条件下天然气发热量FHO 一一标准参比条件下天然气理想气体发热量FUin(H)一一标准参比条件下天然气理想气体发量热计算组成分析数据引人的标准不确定度

31、zH? 一一标准参比条件下天然气第t组分理想气体发热量。11 G/T 31253-2014 附录E资料性附录)使用发热量方法验证气体标准物质的实倒E.1 标准物质组成此附录内容包括对整个验证方法实际应用的实例，在此实例中，对8种气体标准物质(组成见表E.D的发热量分别进行了直接测量和间接测量，并分别评估了两种不同方法得到发热量的不确定度，并通过JJF1033中的规定，对直接测量和间接测量结果进行比对，验证气体标准物质。表E.1发热量实验样晶组成分析所用标准气体的组成数据(Y.)% 编号N2 CO2 C, C2 C. iC. nC. iCs nCs C6 + 1 0.575 1.309 85.2

32、65 7.660 3.029 0.491 0.850 0.230 0.252 0.339 2 2.304 1.895 88.900 4.760 1.565 0.184 0.172 0.093 0.055 0.072 3 19.028 0.657 74.703 2.270 1.202 0.525 0.509 0.272 0.551 0.283 4 1.751 0.276 96.150 0.984 0.488 0.096 0.086 0.055 0.067 0.047 5 0.921 1.048 97.422 0.479 0.047 0.048 0.035 6 1.341 2.617 95.294

33、 0.663 0.085 7 5.122 2.434 84.215 2.962 2.663 0.925 1.149 0.239 0.186 0.105 8 2.724 0.139 87.642 6.251 1.944 0.628 0.337 0.075 0.073 0.187 E.2 发热量直接测量结果根据附录B中的方法对表E.1中的8个气体标准物质样品进行分析，标准参比条件取oC, O C, 101.325 kPa，获得各气体标准物质样品的发热量和不确定度结果，详见表E.2.表E.2发锦量直接测量及不确定庭评定结果编号1 2 3 4 5 6 7 8 发热量Hdi/(MJ/m3)45.63 4

34、1.16 35.76 39.96 39.29 38.47 41.69 43.2 扩展不确定度/(MJ/m3)0.22 0.20 0.18 0.18 0.19 0.18 0.19 0.19 相对扩展不确定度/%0.48 0.48 0.50 0.45 0.48 0.47 0.46 0.44 ._ E.3 发热量间接测量结果根据附录D中的方法对表E.1中的8个气体标准锦质样品进行分析，标准参比条件取oC, O C, 101.325 kPa，获得各气体标准物质样晶的发热量和不确定度结果，详见表E.3.GB/T 31253-2014 表E.3发热量间接副定及不确定度评定结果编号1 2 3 4 5 6 7

35、 8 发热量H./(MJ/m3)45.58 41.23 35.77 40.09 39.39 38.61 41.92 43.15 扩展不确定度/(MJ/m3)0.19 0.12 0.2 0.05 0.03 0.04 0.12 0.15 相对扩展不确定度/%0.42 0.29 0.56 0.12 0.08 0.10 0.29 0.35 E.4 验证比对为了便于比较，把表E.2和表E.3中两种方法的测定结果及其不确定度汇总于表E.4，并分别计算式。)左右两边的值，结果列于表E.4o8个样品中，除编号7的比对项结果存在问题以外，其他结果均满足式(口，说明此7个样品的发热量数据真实可信。表E.4两种方法

36、测定发热量结果的比对表单位为兆焦每立方米间接法直接法比对结果编号.jU2(Hdi)十lP(H.)H . U(H.) Hdi U(Hdi) IHm-H.1 (2 ;u (Xdi)2 +u (X.)2) 1 45.58 0.19 45.63 0.22 0.05 0.29 2 41.23 0.12 41.16 0.20 0.07 0.23 3 35.77 0.20 35.76 0.18 0.01 0.27 4 40.09 0.05 39.96 0.18 0.13 0.19 5 39.39 0.03 39.29 0.19 0.10 0.19 6 38.61 0.04 38.47 0.18 0.14 0

37、.18 7 41.92 0.12 41.69 0.19 0.23 0.22 8 43.15 0.15 43.20 0.19 0.05 0.24 守FON-mmNFmh阁。华人民共和国家标准天然气气体标准物质的验证发热量和密度直接测量法GB/T 31253 2014 国中* 中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里商街甲2号。00029)北京市西城区三里河北街16号。0004日网址总编室:(010)68533533发行中心沃010)51780238读者服务部:(010)68523946中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销* 印张1.25字数27千字2015年3月第一次印刷开本880X12301/16 2015年3月第一版 书号:155066. 1-51132定价21. 00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)6851010731253-2014 打印日期:2015年4月2日F002