HJ 502-2009 水质.挥发酚的测定.溴化容量法.pdf

1、H J中华人民共和国国家环境保护标准HJ 5022009代替GB 749l一87水质挥发酚的测定溴化容量法Water quaHty_Determination of volatile phenofic compounds由romine method2009-1 0-20发布 2009-1 2-01实施环境保护部发布中华人民共和国环境保护部公告2009年第54号HJ 502_2009为贯彻中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，现批准水质总有机碳的测定燃烧氧化非分散红外吸收法等六项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、水质总有机碳的测定燃烧氧化一非分散红外吸收法(H

2、J 501-2009)；二、水质挥发酚的测定溴化容量法(HJ 502-2009)；三、水质挥发酚的测定4氨基安替比林分光光度法(HJ 503-2009)；四、环境空气臭氧的测定靛蓝二磺酸钠分光光度法(HJ 504-2009)：五、水质五日生化需氧量(BOD；)的测定稀释与接种法(HJ 505-2009)；六、水质溶解氧的测定电化学探头法(HJ 506-2009)。以上标准自2009年12月1日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网站(bzmepgovcn)查询。自以上标准实施之日起，由原国家环境保护局或原国家环境保护总局批准、发布的下述七项国家环境保护标准废止，标准名称、编

3、号如下：一、水质总有机碳(TOC)的测定 非色散红外线吸收法(GB 1319391)；二、水质总有机碳的测定燃烧氧化非分散红外吸收法(HJT 712001)；三、水质挥发酚的测定蒸馏后溴化容量法(GB 749187)；四、水质挥发酚的测定蒸馏后4一氨基安替比林分光光度法(GB 7490一87)；五、环境空气臭氧的测定靛蓝二磺酸钠分光光度法(GB厂r 15437-1995)；六、水质五日生化需氧量(BOD；)的测定稀释与接种法(GB 748887)；七、水质溶解氧的测定电化学探头法(GB 1191389)。特此公告。2009年10月20日目 次HJ 5022009言i、，适用范围1规范性引用文件

4、1术语和定义1方法原理1干扰及消除1试剂和材料2仪器和设备2样jaI2分析步骤3结果计算3精密度和准确度3前23456789mHJ 5022009刚 旨为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范国家环境污染物监测方法，制定本标准。本标准规定了测定工业废水中挥发酚的溴化容量法。本标准是对水质挥发酚的测定蒸馏后溴化容量法(GB 749l一87)的修订。本标准首次发布于1987年，原标准起草单位为杭州市环境保护监测站。本次为第一次修订。本次修订的主要内容如下：明确了标准的测定范围；简化了溴化容量法的分析步骤；增加了精密度和准确度条款。自本标准实施之日起，

5、原国家环境保护局1987年3月14日批准、发布的国家环境保护标准水质挥发酚的测定蒸馏后溴化容量法(GB 749187)废止。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：大连市环境监测中心。本标准环境保护部2009年lO月20日批准。本标准白2009年12月1日起实施。本标准由环境保护部解释。水质挥发酚的测定溴化容量法HJ 50220091适用范围本标准规定了测定工业废水中挥发酚的溴化容量法。本标准适用于含高浓度挥发酚工业废水中挥发酚的测定。本标准检出限为O1 mg，L，测定下限为04 mg几，测定上限为450 mg几。对于质量浓度高于标准测定上限的样品，可适当稀释后进行测定。2规

6、范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB 748987水质溶解氧的测定碘量法HJT 91地表水和污水监测技术规范3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。挥发酚volatile phenolic compounds能随水蒸气蒸馏出的，并与溴发生取代反应的挥发性酚类化合物，结果以苯酚计。4方法原理用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出，并与干扰物质和固定剂分离。由于酚类化合物的挥发速度是随馏出液体积而变化，因此，馏出液体积必须与试样体积相等。在含过量溴(由溴酸钾和溴化钾所产生)的溶液中，被蒸馏出的酚类化合物与溴生成三溴酚，并进一步生成溴代三溴酚。

7、在剩余的溴与碘化钾作用、释放出游离碘的同时，溴代三溴酚与碘化钾反应生成三溴酚和游离碘，用硫代硫酸钠溶液滴定释出的游离碘，并根据其消耗量，计算出挥发酚的含量。5干扰及消除氧化剂、油类、硫化物、有机或无机还原性物质和苯胺类干扰酚的测定。51氧化剂(如游离氯)的消除样品滴于淀粉碘化钾试纸(613)上出现蓝色，说明存在氧化剂，可加入过量的硫酸亚铁(61)去除。52硫化物的消除当样品中有黑色沉淀时，可取一滴样品放在乙酸铅试纸(614)上，若试纸变黑色，说明有硫化物存在。此时样品继续加磷酸酸化，置通风框内进行搅拌曝气，直至生成的硫化氢完全逸出。53甲醛、亚硫酸盐等有机或无机还原性物质的消除可分取适量样品于

8、分液漏斗中，加硫酸溶液(67)使呈酸性，分次加入50、30、30ml乙醚(64)以萃取酚，合并乙醚层于另一分液漏斗，分次加入4、3、3 111l氢氧化钠溶液(68)进行反萃取，使酚类转入氢氧化钠溶液中。合并碱萃取液，移入烧杯中，置水浴上加温，以除去残余乙醚，然后用水将碱萃取液稀释到原分取样品的体积。同时应以水做空白试验。】HJ 502200954油类的消除样品静置分离出浮油后，按照53操作步骤进行。55苯胺类的消除苯胺类可与4氨基安替比林发生显色反应而干扰酚的测定，一般在酸性(pH0 5)条件下，可以通过预蒸馏分离。6试剂和材料本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试

9、剂；实验用水为新制备的蒸馏水或去离子水。61硫酸亚铁(FeSOa7H20)。62碘化钾(1ed)。63硫酸铜(CuSO。5H20)。64乙醚(C越100)。65盐酸：P(HCl)=119ml。66磷酸溶液，1+9。67硫酸溶液，1+4。68氢氧化钠溶液：P(NaOH)=100 gI,。称取氢氧化钠10 g溶于水，稀释至100 ml。69溴酸钾溴化钾溶液：c(16 KBr03户O1 molL。称取2784 g溴酸钾溶于水，=JnA10 g滨化钾，溶解后移入1 000 ml容量瓶中，用水稀释至标线。610硫代硫酸钠溶液：c(Na2S203)一0012 5 molL。称取31 g硫代硫酸钠，溶于煮沸

10、放冷的水中，3hA,02 g碳酸钠，溶解后移入1 000ml容量瓶中，用水稀释至标线。临用前按照GB 748987方法标定。611 淀粉溶液：称取1 g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，加沸水至100 ml，冷却后，移入试剂瓶中，置冰箱内冷藏保存。612甲基橙指示液：P(甲基橙)=O5 g，L。称取O1 g甲基橙溶于水，溶解后移入200 ml容量瓶中，用水稀释至标线。613淀粉碘化钾试纸：称取15 g可溶性淀粉，用少量水搅成糊状，加入200ml沸水，混匀，放冷，加05 g碘化钾和05 g碳酸钠，用水稀释至250 ml，将滤纸条浸渍后，取出晾干盛于棕色瓶中t密塞保存。614 乙酸铅试纸：称取乙酸铅5

11、 g，溶于水中，并稀释至100 ml。将滤纸条浸入上述溶液中，1 h后取出晾干，盛于广口瓶中，密塞保存。615 pH试纸：114。7仪器和设备本标准除非另有说明，分析时均使用符合国家A级标准的玻璃量器。71天平：精度00001 g。72一般实验室常用仪器。8样品81样品采集样品采集按照HJT 91的相关规定执行。在样品采集现场，用淀粉一碘化钾试纸(613)检测样品中有无游离氯等氧化剂的存在。若试纸变蓝，应及时加入过量硫酸亚铁(61)去除。2HI 502-2009样品采集量应大于500 ml，贮于硬质玻璃瓶中。采集后的样品应及时加磷酸酸化至pH约40，并加适量硫酸铜(63)，使样品中硫酸铜质量浓

12、度约为1 gL，以抑制微生物对酚类的生物氧化作用。82样品保存采集后的样品应在4下冷藏，24 h内进行测定。9分析步骤91预蒸馏取250ml样品移入500ml全玻璃蒸馏器中，加25IIll水，加数粒玻璃珠以防暴沸，再加数滴甲基橙指示液(612)，若试样未显橙红色，则需继续补加磷酸溶液(66)。连接冷凝器，加热蒸馏，收集馏出液250 ml至容量瓶中。蒸馏过程中，若发现甲基橙红色褪去，应在蒸馏结束后，放冷，再加1滴甲基橙指示液(612)。若发现蒸馏后残液不呈酸性，则应重新取样，增加磷酸溶液(66)加入量，进行蒸馏。注1：每次试验前后，应清洗整个蒸馏设备。注2：不得用橡胶塞、橡胶管连接蒸馏瓶及冷凝器

13、，以防止对测定产生干扰。92澳化滴定分取馏出液100ml于碘量瓶中，加50ml盐酸(65)，徐徐摇动碘量瓶，用5ml滴定管滴加溴酸钾溴化钾溶液(69)300 ml，试样呈亮黄色。若试样无色或呈淡黄色，样品需稀释测定。迅速盖上瓶塞，混匀，室温放置1s miv,。加入1 g碘化钾(62)，盖上瓶塞，混匀后置于暗处放置5 min。用25 mI滴定管滴加硫代硫酸钠溶液(610)至溶液呈淡黄色后，加1 ml淀粉溶液(611)继续滴定至蓝色刚好褪去，记录用量。93空白试验用水代替试样，按照9192步骤测定。10结果计算试样中挥发酚质量浓度(以苯酚计)，按式(1)计算： D：(Vt-V2)xcx1568x1

14、000(1)。V式中：p试样中挥发酚质量浓度，mgL；K空白试验中硫代硫酸钠溶液的用量，1111；K滴定试样时硫代硫酸钠溶液的用量，m1；r硫代硫酸钠溶液浓度，molL；卜试样体积，ml：1568酚(16 C6H50H)摩尔质量，gmol。当计算结果小于10 mgL时，保留到小数点后1位；大于等于lO mgL时，保留三位有效数字。11精密度和准确度111精密度5个实验室对含酚质量浓度为10 0 mgk和250 meek的统一样品进行测定实验室内相对标准偏差分别为：245O，1726；实验室间相对标准偏差分别为：12，1O；重复性限分别为：10mgL，l 3 ragL=再现性限分别为：09 mg

15、L，14 me,a-。3HJ 502-200911 2准确度5个实验室对含酚质量浓度为100 mg，L和250 mgL的标准物质进行测定相对误差分别为：一50一2O，-44一24；相对误差最终值分别为：-3423，一372 0。4中华人民共和国国家环境保护标准水质挥发酚的测定溴化容量法HJ 502-2009中国环境科学出版社出版发行(100062北京崇文区广渠门内大街16号)网址：http,wwwcespCOIncn电话：010-671 12738北京市联华印刷厂印刷版权所有违者必究2009年12月第1版 开本8801230 1162009年12月第1次印刷 印张0 75字数30千字统一书号：135111031定价：1200元