HJ 542-2009 环境空气.汞的测定.巯基棉富集-冷原子荧光分光光度法.pdf

1、H J中华人民共和国国家环境保护标准HJ 5422009环境空气汞的测定巯基棉富集一冷原子荧光分光光度法(暂行)Ambient air-Determination of mercury and its compounds-Cold atomicfluorescent spectrophotometry after sulfhydryl cotton preconcentraction2009-1 2-30发布 201 0-04-01实施环境保护部布中华人民共和国环境保护部公告2009年第74号HJ 5422009为贯彻中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，现批准固定污染源废气铅的测

2、定火焰原子吸收分光光度法(暂行)等十四项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、固定污染源废气铅的测定火焰原子吸收分光光度法(暂行)(Hi 538-2009)；二、环境空气铅的测定石墨炉原子吸收分光光度法(暂行)(HJ 539-2009)；三、环境空气和废气砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法(暂行)(HI 540-2009)；四、黄磷生产废气气态砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法(暂行)(HJ 541-2009)；五、环境空气汞的测定巯基棉富集书原子荧光分光光度法(暂行)(HJ 542-2009)；六、固定污染源废气汞的测定冷原子吸收分光光度法(暂行)(HI 54

3、3-2009)；七、固定污染源废气硫酸雾的测定离子色谱法(暂行)(HI 544-2009)八、固定污染源废气气态总磷的测定喹钼柠酮容量法(暂行)(HI 545-2009)；九、环境空气五氧化二磷的测定抗坏血酸还原钼蓝分光光度法(暂行)(HI 546-2009)；十、固定污染源废气氯气的测定碘量法(暂行)(HI 547一一2009)；十一、固定污染源废气氯化氢的测定硝酸银容量法(暂行)(HI 548-2009)十二、环境空气和废气氯化氢的测定离子色谱法(暂行)(HI 549-2009)；十三、水质总钴的测定5氯2(吡啶偶氮)1,3一二氨基苯分光光度法(暂行)(HJ 550-2009)；十四、水质

4、二氧化氯的测定碘量法(暂行)(HI 5512009)。以上标准自2010年4月1曰起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网站(bzmepgovcn)查询。特此公告。2009年12月30日目 次HJ 542-2009前言iv1适用范围12规范性引用文件13方法原理14试剂和材料15仪器和设备26样品37分析步骤38结果计算49质量保证和质量控制410注意事项一4附录A(资料性附录) 巯基棉吸附效率的测定5附录B(资料性附录) 除汞法6HJ 5422009刖 舌为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国大气污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范环境空气中汞及其化合物的监测方

5、法，制定本标准。本标准规定了测定环境空气中汞及其化合物的巯基棉富集冷原子荧光分光光度法。本标准的附录A和附录B为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准起草单位：北京市环境保护监测中心。本标准环境保护部2009年12月30日批准。本标准自2010年4月1日起实施。本标准由环境保护部解释。环境空气汞的测定巯基棉富集冷原子荧光分光光度法(暂行)HJ 542-20091适用范围銮标准规定了测定环境空气中汞及其化合物的巯基棉富集一冷原子荧光分光光度法。本标准适用于环境空气中汞及其化合物的测定。本标准方法检出限为O1 n10 lI】1试样溶液。当采样体积为15 L时，检出限为6610-*

6、mgm3测定下限为26x104 mgm3。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJT 194环境空气质量手工监测技术规范GBT 6682分析实验室用水规格和试验方法3方法原理在微酸性介质中，用巯基棉富集环境空气中的汞及其化合物。无机汞反应式如下：SRI-192+21-IsR=sR脚有机汞反应式如下： CH3HgCI+H-SR蔷CH3HgSR+HCl元素汞通过巯基棉采样管时，主要为物理吸附及单分子层的化学吸附。采样后，用40 molL盐酸氯化钠饱和溶液解吸总汞，经氯化亚锡还原为金属汞，用冷原子荧光测汞仪测定总汞含量。4试剂和材料除非另

7、有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。水，GBT 6682，二级。41 高纯氮气：*p=99999。42重铬酸钾(K2Cr20，)：优级纯。43硫酸：p(H2S04)=184咖2，优级纯。44盐酸：p阻c1)=119IIll，优级纯。45硝酸：PfrrNo，)=142鲋叫，优级纯。46重铬酸钾溶液：“K2Cr207卜1O。称取10 g的重铬酸钾(42)，溶于水，稀释到100 ml。47硫酸溶液：妒(H2S04)=10。量取10IIlI的浓硫酸(43)，缓慢加入90 ml水中。48盐酸溶液：c(HCl)=40 n101，L。m 5422009量取123 ml盐酸(44)，用水稀释至1 0

8、00ml，混匀。49盐酸溶液：c(HCl)=20 molL。量取12llll盐酸(44)，用水稀释至1 000ml，混匀。410盐酸溶液：pH=3。吸取20 mol-L盐酸(49)0，50 ml，用水稀释至l 000 ml，混匀。4 11 硝酸溶液：妒(HN03)=lO。量取10II】1的浓硝酸(45)，用水稀释至100ml，混匀。412盐酸-氯化钠饱和溶液将适量的固体氯化钠(NaCl)加入40 molL盐酸溶液(48)中加热至沸，直至氯化钠过饱和析出为止。413溴酸钾-溴化钾溶液称取28 g溴酸钾(KBr03)及100 g溴化钾(KBr)，溶于水，稀释至1 000 ml。414盐酸羟胺氯化钠

9、溶液称取120 g盐酸羟胺(NH20HHCl)及120 g氯化钠，溶于水，稀释至100 ral。415氯化亚锡盐酸溶液：w=10。称取119 g氯化亚锡(SnCl22H20)于150 ml烧杯中，加10 Illl浓盐酸(44)，加热至全部溶解后，用水稀释至100 ml，以10 Lrain流量通入高纯氮气(41)，以除去本底汞。416氯化汞标准贮备液：p(ttgCl2声l 000 p“。准确称取O135 3 g氯化汞(HgCl2)，溶解于50ml的10硫酸溶液(47)及10ml的1O的重铬酸钾溶液(46)中，移入100ml容量瓶中，用水稀释至标线，此溶液每毫升含1 000g汞。417氯化汞标准使

10、用液：p(HgCl2)=050 pgml。吸取1oo Inl氯化汞标准贮备液(416)，置于200 ml容量瓶中，加100 ml的10硫酸溶液(47)及20 ml的10的重铬酸钾溶液(46)，用水稀释至标线，此溶液每毫升含5斗g汞。临用前，吸取1000 111l上述溶液于100 ml容量瓶中，加50 mL的10的硫酸溶液(47)及10 ml的1O的重铬酸钾溶液(46)，用水稀释至标线，此溶液每毫升含O50 lag汞。4他巯基棉依次加20II】l硫代乙醇酸(HSCH2COOH)、175ml乙酐(CH3CO)20】、85ml 36的乙酸(CH3COOH)、O10ml硫酸(43)和16ml水于150

11、ml烧杯中，混合均匀。待溶液温度降至40。C以下后，移入装有5 g脱脂棉的棕色广口瓶，将棉花均匀浸润，盖上瓶塞。置于烘箱中，于40C放置4 d后取出，平铺在有两层中速定量滤纸的布氏漏斗中，抽滤，用水洗至中性。抽干水分，移入培养皿，于40的烘箱中烘干，存于棕色瓶中，然后置于干燥器中备用，可保存3个月。5仪器和设备除非另有说明，分析时均使用符合国家标准A级玻璃量器。51空气采样器：流量范围0l Lmin。52冷原子荧光测汞仪。53巯基棉采样管：石英，如图1所示。2图1石英采样管单位：mHJ 542-2009称取01 g巯基棉，从石英采样管的大口径端塞入管内，压入内径为6mm的管段中，巯基棉长度约为

12、3 cm。临用前用0,40 ml pH=3的盐酸溶液(410)酸化巯基棉。巯基棉采样管两端应加套封口，存放在无汞的容器中。5，4布氏漏斗。5 5抽滤装置。56烘箱。5_7汞反应瓶：5II】l。58注射器：50lal，1 ml。6样品61样品的采集样品的采集应符合m厂r 194的要求，采样器应在使用前进行气密性检查和流量校准，采样系统由空气采样器和巯基棉采样管组成。将巯基棉采样管细口端与采样器连接，大口径端朝下，以O305 Lrain流量，采样3060 min，操作时应避免手指玷污巯基棉管管端。6，2样品的保存采样后，两端密封，于04。C，冷藏保存。6 3试样的制备将采样后巯基棉采样管固定，并使

13、细端插入10 II】1容量瓶的瓶口上，以l2 mlmin滴加40 molL盐酸一氯化钠饱和溶液(412)，洗脱汞及其化合物，用40 molL盐酸氯化钠饱和溶液(412)稀释至标线，摇匀。64空白试样的制备取空白巯基棉采样管，按(63)样品处理相同步骤同时操作，制备成空白试样。7分析步骤7，1试料的制备吸取适量试样溶液(63)于5 ml汞反应瓶中，用40 molL盐酸氯化钠饱和溶液(412)稀释至标线。72空白试料的制备吸取适量空白试样溶液(64)于5 ml汞反应瓶中，用40 molL盐酸氯化钠饱和溶液(412)稀释至标线。73标准曲线的绘制731取7支5ml汞反应瓶，按表1配制标准系列。表1氯

14、化汞标准系列瓶号 0 l 2 3 4 5 6氯化汞标准使用液“1 0 00 5 00 100 200 300 40 0 500l 汞含量，ng 000 2 50 500 100 15 O 20，O 25 0732用40 molL盐酸氯化钠饱和溶液(412)稀释至5 ml标线。7 33向各瓶中加010 ml溴酸钾溴化钾(413)溶液，放置5 min后，出现黄色，加1滴盐酸羟胺氯化钠溶液(414)，使黄色褪去，摇匀。734用注射器向瓶中加入1 0ml氯化亚锡盐酸溶液(415)，振荡05 min后，用高纯氮气(41)将汞蒸气吹入冷原子荧光测汞仪测定，以测汞仪的响应值对汞含量(ng)，绘制标准曲线，并

15、计算标准曲3HJ 5422009线的回归方程。74测定按标准曲线的绘制步骤733734进行试料(71)和空白试料(72)的测定，并记录响应值。根据所测得的试料和空白试料的响应值，由标准曲线的回归方程计算试料和空白试料中的汞含量。8结果计算按式(1)计算出环境空气中汞含量：朋曲2毒昔 式中：P(Hg)环境空气中汞含量，mgm3即测定时所取样品中汞的含量，ng；测定时所取空白中汞的含量，ng；K样品溶液总体积，llll；曙一测定时所取样品溶液体积，lI】l；圪广标准状态(101325kPa，273 K)下的采样体积，L。9质量保证和质量控制91质量保证和质量控制参照m厂r 194执行。92试验用的

16、试剂，包括巯基棉(418)、10氯化亚锡盐酸溶液(415)、pH=3的盐酸溶液(410)、溴酸钾溴化钾溶液(413)、盐酸羟胺一氯化钠溶液(414)及40 molL盐酸氯化钠饱和溶液(412)等，均需事先用冷原子荧光测汞仪检查，试剂中汞的空白值应不超过O1 ng。93每批巯基棉制各后先进行汞的回收试验(见附录A)。10注意事项101 盐酸羟胺常含有汞，必须提纯。当汞含量较低时，采用巯基棉纤维管除汞法；汞含量高时，先按萃取法除掉大量汞，再按巯基棉纤维管法除尽汞(见附录B)。10-2如欲分别测定有机汞及无机汞，采样后，将巯基棉采样管放在5 111l容量瓶的瓶口上，以1 mlmin流量，滴加20 m

17、olL盐酸溶液(49)解吸有机汞。用20 molL盐酸溶液(49)稀释至标线，以下步骤同标准曲线的绘制。继续将上述采样管，用40 n-lL盐酸氯化钠饱和溶液(412)解吸无机汞，方法同前。103本方法还可以分别测定颗粒态汞及气态汞，可在巯基棉采样管前加一有机纤维素微孔滤膜捕集颗粒态汞。用10硝酸溶液(411)溶解，用上述方法测汞。4附录A(资料性附录)巯基棉吸附效率的测定HJ 542-2009于反应瓶中加入氯化汞标准溶液(417)，氯化亚锡盐酸溶液(415)后，用氮气(41)将产生的元素汞通入巯基棉采样管。用40 molL盐酸氯化钠饱和溶液(412)解吸，测定回收率，以求得巯基棉对汞的吸附效率

18、。将l 000 mgkg甲基汞(CH3HgCl)水溶液放在100 ml聚乙烯瓶，配以硅橡胶塞，密封，保持温度为22C。此时，蒸气中甲基汞浓度为278 rigtold：41 rigm1，用气密注射器抽取一定体积的蒸气，随采样器气流注入巯基棉采样管，用20 molL盐酸(49)溶液解吸有机汞，测定回收率，以求得巯基棉对有机汞的吸附效率。5HJ 542-2009附录B(资料性附录)除汞法巯基棉纤维管除汞法：在内径68 mlTl，长100 innl左右、一端拉细的玻璃管，或500 m1分液漏斗放液管中，填充O1O2 g巯基棉纤维(418)，将待净化试剂以10mlmin速度流过一至两次即可除尽汞。萃取法

19、：取250 ml盐酸羟胺溶液注入500 m1分液漏斗中，每次加入15 rnl含二苯基硫巴腙(双硫腙C。，H，2N4s)01 gL的四氯化碳(CCh)溶液，反复进行萃取，直至含双硫腙的四氯化碳溶液保持绿色不变为止。然后用四氯化碳萃取，以除去多余的双硫腙。6中华人民共和国国家环境保护标准环境空气汞的测定巯基棉富集一冷原子荧光分光光度法(暂行)HJ 5422009中国环境科学出版社出版发行(100062北京崇文区广渠门内大街16号)网址：http：wwweesptoni Cll电话：010-67112738北京市联华印刷厂印刷版权所有违者必究2010年3月第 1版 开本8801230 1162010年3月第1次印刷 印张1字数40千字统一书号：13511l063定价：15 00元