GB T 18826-2002 工业用1,1,1,2--四氟乙烷(HFC-134a).pdf

1、ICS n 080. 20 G 16 华11: -、G/T 18826 2002 工业用, I , ，2-四(HFC-a) 1,1 ,1 ,2-Tetrafluoroethane for industrial use 2002- 09-06发布2003- 04-01实施中华人民共和国国家质量监督检验检菇总局发布一G/T 18826-2002 前中一一口本标准等效采用日本工业标准11SK 1560:19941.1.1.2四氟乙统(HFC-134a川。本标准与11SK 1560:1994比较，主要差异有21. 1IS K 1560:1994为一个等级，本标准分为二个等级:优等品、合格品。2. 1.

2、1 ,1 .2-四氛乙大量用于制冷剂，因此本标准地设了氯化物(C!-)试验、不凝性气体含EE项目.指标规定为氧化物(Cl-)试验=合格g不凝性气体的休积分数(25.C);1. 5 %。试验方法参照ISO/D1S 12810:1996氟碳短制冷剂规格和试验方法中的方法。1ISK 1560: 1994不设氯化物(cn试验、不段性气体含量检验项目，3.本标准优等品指标为1.1.1.2-四氛乙烧的质量分数二三99.9%、水分的质量分数;0.001%.合格品指标为1.1.1.2-四氟乙悦的质最分数二99.5%、水分的质量分数;0.005%;1ISK1560:1994指标为，1，2-四氛乙纹的质tiJ:分

3、数二，99.6%，7(分的质量分数;0.002%。4. IS K 1560: 1994中1，1，1，2囚氛乙统含量分析方法采用固定相分别为乙去苯乙烯-二乙烯基苯共聚体(EV-DV)和乙烯基毗咯统ilH聚合体(VPRD)两根填充柱巾联分析的气枉!色说方法;本标准采用PLOT-Al，O，毛细管柱气相色i苦方法，有更高的柱效率。本标准的附录A、附录B、附录C为标准的附录。本标准由原国家石泊和化学工业局提出.本标准由全国化学标准化技术委员会有机分会归口。本标准起卒单位=上海市有机氛材料研究所。本标准参加起萃单位2西安金珠近代化工有限责任公司。本标准主要起草人z苏琴、英燕撑、顾文怡、金亦、赵智霞。I 1

4、 范图中华人民共和家标准/ 工业用1, 1 , 1 ，2-囚氟乙炕(HFC-134a) 1.1.1.2-Tetrafluoroethane for industrial use GB/T 18826-2002 本标准规定了工业用1.1.1.2-四氛乙烧的要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输和贮存。本标准适用于工业用1，1，1，2-四氟乙锐，该产品主要用作制冷剂、发泡剂、气溶胶顷射剂等.分子式:C，H，F.结构式:F H I I F-C-C-F I I F H 相对分子质量，102.03(按1999年国际相对原子质量2 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文.

5、本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB 191-2000 包装储运图示标志(eqvISO 780: 1997) GB/T 601 化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T 1250 极限数值的表示和判定方法GB/T 6680-1986 液体化工产品采样通则GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法(eqvIS0 3696 ,1 987) GB/T 7373-1987 工业用二氟一氯甲烧(F，)GB/T 9722化学试剂气相包谱法通则GB/T 10627气体分析标准混合气

6、体的制备静态容积法(idtISO 6144: 1981) GB 14193 液化气体气瓶充装规定3 要求3- 1 性状2元色透明液体，无浑浊，无异臭.3.2 工业用1.1，1，2四氟乙炕的质量应符合表1所示的技术要求。中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局2002-09-06批准2003- 04 -01实施1 G/T 18826 2002 表1技术要求指标项日优等品 口格品1.1.1.2囚氟乙烛的质量分数/%、99.9 99.5 R宫度(以HC1计)/%、二。.0001 水分的质Ll分数/%0.001 0.005 蒸发残渣的质盐分数/%运二0.01 不越性气体体积分数(25.C)/%王三1.5

7、 氯化物(cn试验2】合格注:1.1.1.2阴氟乙位作为制玲剂时检验不挺住气体的体积分数、氧化物(C1丁试验项fl 4 试验方法试验方法所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682巾规定的三级水。试验方法所用标准溶液、帘tliilJ及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、G/T603之规定制备。4. 1 性状取不沸腾的冷却试作10mL于内径约15mm的试管内，用于燥的布擦干试管外壁附着的箱或湿气，横向注视观察试样颜色及有无杂质和悬浮物。然后将该试样稍稍加温，使其稍有沸腾，检:Jt蒸气有无异臭。4.2 1.1.1.2四氟乙娩含茸的测定4. 2. 1 方法提要用气

8、相色iIT法，在选定的工作条件F通过毛细节色i吉柱，使试样中各组分分离，用火焰肉子化检测25检测，而积归一化11计算1.1，1，2四抵乙:院的含量。4.2.2 试剂和材料4.2.2.1 高纯氮气，你积分数大于99.995%; 4.2.2.2 氧气:体积分数大于99.995%; 4.2.2.3 空气z经li:!股或分子筛干燥、净化。4.2.3 仪器、设备4.2. 3. 1 气相色谱仪2带有火焰肉子化检测器(FID).可进行毛细管色i自柱分析。当试样中杂质的质量分数为0.0001 %时，该气栩色谱仪产生的信服比应大于2; 4.2. 3. 2 进样.，1 mL玻嘀迸样器或自动进样阀;4.2. 3.

9、3 记录仪z色消数拟处到1机或工作站;4.2. 3. 4 取样倒瓶z双阀主不锈钢小钢瓶，容丰只不小子150mL.工作压力大于2MPa.见附1; 4.2. 3. 5 取样钢瓶导管，见图2; 4.2.3.6 气休取样袋500mL.由铝盟lU合胶制成;或玻瑞丽HE取佯瓶。2 采用说明glJ JIS K 1560;1991未设此项。2J JIS K 1560，1991未:此项.G/T 18826- 2002 1 人口阀，2安全阀，3调节管，4出口阀1 排放阀，2按口(与取样钢瓶人口阀连接), 3-fJl口(与包装容器阀连搜)因1取样钢瓶4.2.4 色i苦分析条件图2取样钢瓶导管推荐的色谱一条件见表2。

10、典型色谱图和相对保留时间见附录A(标准的附录)中图A1和表AL其他能达到同等分离程度的包谱条件均可使用。表2推荐的色i古条件色谱柱熔融石英毛细管柱.固定相为PLOT.AI,O, .Na，SO，去活，30mXO. 53 mmX15m 汽化室温度rc180 检测室温度rc220 柱箱温度，程序升温初始温度70C保持7min.以lO/min从70r升温到120C.保持5min 进样最/mL(气体0.5-0.8 我气(N，)平均线速!(cm!，)28 分流比1 15 4.2.5 分析步骤用阿纯氮气反复rt换、清洗气体取样袋或玻硝耐压取样瓶并抽n空。倒置取样钢瓶，缓但打开取样钢瓶的阀门，放出试样以咒挟连

11、接系统.将气体取样袋或政璃耐压取样瓶与取样钢瓶连接，打开阀门，让适量的液体样品完全rc化到气体取样袋中或破璃附压取样瓶中(使袋中或瓶中气体压力不高于1个大气压)。待仪器操作条件稳定后，用玻璃进样器从气休取样袋中抽取试样23次，/，1洗玻瑞进样器，然后抽取气体试样O.5 mLO. 8 mL进样，或用自动进样阀进样.以面积归一化法定朵。4.2.6 分析结果的表述以质量分数表示的1，1，1，2四氛乙烧含量w，(%)按式(1)计算zw，二益;100. ( 1 ) 式rj;A 1 , 1 .1 ，2四氛乙妮的峰面积;2:A;-各组分峰面积之和。取两次平行测定结果的算术平均的为测定结果，两次平行测定纺果之

12、差不得大于0.10%。4.3 酸度的测定按G/T7373-1987中2.3的规定进行.取两次平行测定结果的算术平均位为测定结果，两次平行测定结果相对偏差不得大于40%。4.4 水分的测定3 L GB/T 18826- 2002 4.4.1 方法提要试样中的水分与电解液中的腆进行定最反应，反应为z12+S02+H，O一一+2HI+S0321-2e一一ll参加反应的腆分子数等于水的分子数，而电解生成的腆与所消耗的屯量成正比，依据法拉第J律，在仪器上直接读出被测试样中的水含量。4.4.2 仪器4.4.2.1 库仑电量水分测定仪s配有阳极室、阴极室、屯解电极、双铅检测电极等。其他能满足分析要求的微量水

13、分测定仪也可使用;4.4.2.2 电子天平最大称量不小于3000 g.感量。1g; 4.4.2.3 取样钢瓶z双阀型不锈钢小钢瓶，容积150mL.见罔1; 4.4.2.4 进样针头z针-K(150-200) mm.直径以0.5-0.7)mm; 4.4.3 试剂和材料与库仑电量水分测定仪配套的电解液(市售试剂)。4.4.4 分析步骤4.4.4.1 库仑电盐水分割tl定仪的调节加入电解液，调节库仑电盘水分测定仪，使淌定池内达到无水状态-4.4.4.2 测定称量盛有试样的取样钢瓶质量，精确至0.1g 0将进样针头用不锈钢(或适宜材质)贷的大小接头与取样钢瓶tB口阀连接，使进样针头插入库仑电量水分测定

14、仪电解池的底部，控制进样速度为(1-2) g/min.进样量约10日或根据含水量适当调整进样景，进样后再次称量取样钢瓶质量，精确至0.1 g 0进样结束后，立即进行咆解，在库仑电量水分测定仪数字显示屏上直接读取水的质量。4.4.5 分析结果的表述以质量分数表示的水分含量W2(%)按式(2)计算zm 凹，-一一一一一X100 m , - mz 式中，m水的质量，引m , 进样前取样钢瓶和试样的质景.g , m, 进样后取样钢瓶和试样的质量.g0 .( 2 ) 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果相对偏差不得大于20%04.5 蒸发残渣的测定按GB/T7373-1987巾2.

15、4的规定进行。称取试样250g.精确至0.1g 0 取两次平行测定结果的1):术平均值为测定结果，两次平行测定结果之差不得大于0.002%0 4.6 不凝性气体含量的测定4. 6. 1 方法提要用气相色谱法，在选定的工作条件下，使制冷剂液相上方蒸气中的不凝性气体(NCG)通过填充色i昔柱，用热导检测(TCD)检测，外标法计算不凝性气体的含量.在典型制冷剂样品巾，空气是唯一有确切量的NCG.其他气体不做日常分析。和l冷剂液相和气相之间的不凝性气体平衡与温度相关，需进行适当温度校正，报告25C温度下的结果。4.6.2 试剂和材料4.6.2.1 载气:氧气，纯度的体积分数大于99.5 % ; 4.6

16、.2.2 氮气2纯度的体积分数大于99.5 % ; 4.6.2.3 标准气，5Mla或3MPa压力的2L氮气钢瓶，内含空气(或氮气)的体积分数为1.5%。标准4 GB/T 18826-2002 气制备应符合GB/T10627的技术要求;4.6.2.4 内径为5mm的蛇形聚囚氟乙烯(PTFE)管或其他适宜材料的软管.4.6.3 仪器、设备4.6.3.1 气相色谱仪g配有进样闷，带有热导检测器(TCD)并能满足表3所示条件进行操作的气相色谱仪均可使用。4.6. 3- 2 色谱柱z填充柱，2mX3 mm(内径)不锈钢柱或其他适宜材料;固定相为PorapackQ，粒径。.15mm-O. 18 mm。按

17、GB/T9722的技术要求进行和j备。色i吉往使用前，按表3所示条件迎我气(氮气)老化.4.6.3.3 进样器s进样阀，4. 6. 3. 4 色谱数据处理机g4.6.3.5 沮度计:-20 C-50C，分刻度0.2C I 4.6.3.6 取样钢瓶z同4.2.3.404.6.4 色说分析条件推荐的色i吉操作条件见表3。典型色谱图和保留时间见附录B(标准的附录)中图Bl和表Bl。其他能达到同等分离程度的包i曹操作条件均可使用。表3推荐色i昔操作条件项日色谱柱老化样品分析载气氮气氧气或氮气汽化室温度IC100 检测室温度IC150 位箱温度IC起始温度60C.以(5-10)C!min速率从60C升温

18、到150C，保持180mn 90 卡进样最(气体)/mL1.0 气体流量!(mLlmin)20 20 4.6.5 分析步骤4.6.5. 校正4.6.5.1.1 将一节50cmX5mm(内径)蛇形PTFE管与气相色谱仪进样阀进口迄接，PTFE管另一头与标准气钢瓶阀连接，将另一节短的蛇形PTFEll与气相色iff仪进样阀出口相连，PTFE管另一头放在装有水的小烧杯内.但tl打开标准气钢瓶的阀门，以1mL!s的速度放出标准气通过进样阀，进样阀出口鼓泡约10s，以排出系统的多余空气，关闭钢瓶阀门。当鼓泡停止时，立即旋转进佯阀至进样位置进样分析.重复进样三次，兰次空气峰峰回织相对俯差不得大于0.1%。4

19、.6. 5. ,. 2 标准气空气的响应因子!ARF按式(3)计算A叫一几一R A fJ ( 3 ) 式中:Allir-空气的陈面积;Vait-一标准气中空气的体积分数，%。取三次fA盯测定的n术平均值为测定结果。三次测定fARF的相对偏差不得大于1.6%04. 6. 5. 1. 3 每次分析前进行校正.4.6.5.2 试样分析测量待分析的样品钢瓶所在地的环境温度，精确至O.1 C ，ep为试样?皮相的温度.对于小包装产品，将待分析的样品钢瓶滚动2mn，然后使样品钢瓶出口问与包i市仪进样阀进口连I.L . G/T 18826- 2002 段，以下操作同4.6. 5. 1. 1。进样盟与做校正时

20、相同。当样品顶空气体总量小于500mL时，采用将进样系统拙真空(真空皮133.3Pa)，然后佼佼打开样品钢瓶阀和压力表使钢瓶中气体进入进样系统并达到常压状态。以下操作同4.6. 5. 1. 1。对于大包装产品，将经真空干燥的取样钢瓶与产品包装容器的出口阀连接，打开产品包装容器出口阀门，再打开取样钢瓶的入口阀和出口阀，充分置换系统巾的空气后，关闭取样钢瓶的出口闷，使产品包装容器中的顶空气体进入取样钢瓶并充满。取样钢瓶与产品包装容u断开，与色谱仪进样阀迸口连按，以下操作同4.6.5.1.1.连续盟友进样，直到所测空气峰面积重复，表明系统中空气排净。然后连续2-3次进样测定，取其算术平均值为降面积测

21、定结果。4.6.6 分析结果的表述4.6.6.1 以体积分数表示的不凝性气体含fE(室温)1(%)按式(4)计算z1=击;100. ( 4 ) 式中:A;-空气的峰回织gfARF一一标准气空气的响应因子。4.6.6.2 校正为25C的以体积分数表示的不:l性气体含量仍(%)按式(5)计算:4p p X 298.15 机=F100. . . ( 5 ) (1 + 273.15) P25 式中:1一一不凝性气体的体积分数(室温)，%; P一一待分析样品在取样环挠温度1(C)时的饱和蒸气压，kPa，该但由附录C(标准的附录1!t得gT一一待分析样品在取样时的环境沮度，C ; P2S一一待分析样品在2

22、5C时的饱和蒸气压，kPat该m由附录C查得。取迄续测定结果的算术平均值为测定结果，连续测定纺果相对俯差不得大于10%.4.7 氯化物(Cn试验4. 7. 1 方法提要在险性条件下，1，1，1，2四抵乙烧样品巾氧化物与饱和硝酸银济液反应生成氯化银沉淀.以观察不到絮状沉淀为试验通过。该试验方法检测灵敏度为0.0003%。4.7.2 试剂和材料4.7.2.1 硝酸z4.7.2.2 元水甲醇;4.7.2.3 饱和硝股R溶液g4.7.2.4 连接管线:聚四氟乙烯(PTFE)衍，内径为0.15mm-O. 20 mm. 4.7.3仪器、设备4. 7. 3. 1 取样钢瓶z网4.2. 3. 4, 4.7.3

23、.2 电子天平:政大称虽不小于3000 g，感最0.1g. 4.7.4 分析步骤在100mL烧杯中加入30mL元水甲醉，在搅拌下加18滴饱和硝股银洛液和日消硝酸.称盘盛有试样的取样钢瓶质量，精确至0.1g.将连接管线-g;由与取样钢瓶山口阀连按(注意每个接头密封完好)，另一揣括人烧杯溶液中$在搅拌下打开取样钢瓶出口阀鼓泡进样，进样量约37g，进样时间应不少于15min。观察烧杯中有无白色絮状沉淀。溶液中无白色絮状沉淀为检验合格。6 G/T 18826- 2002 5 检验规则5. 1 本标准规定的所有项目均为型式检验项目，其中1.1.1.2四氟乙饺含量、股皮、水分、氯化物为出厂检验项目。正常生

24、产情况下，一个月进行一次型式检验。5.2 工业用1，1，1，2四氛乙烧应由生产厂的质量检验部门进行检验。每批ili厂的产品都应附有一定格式的质E证明书，内容包括:产品名称、产品等级、生产厂厂名、厂址、批号或生产日期及本标准编号。5.3 使用单位有权按照本标准的规定对收到的产品进行验收，如有异议需在收到产品一个月内向生产厂提出。5.4 工业用1，1，1，2四氛乙tt以同等质量的均匀产品为一批。钢瓶装产品以不大于30t为一批，或以一贮梢的产品量为一批。5.5 工业用1.1.1.2-四氟乙伐的采样按G/T6680-1986中6.1的规定进行.5. 5. 1 取样钢瓶和取样导管应经真空干燥，样品应以液

25、相进入取样钢瓶，用取样钢瓶导管的排放阀调节试样量，使液态样品不超过取样钢瓶内容积的80%。采样总量不少于700mL。取样钢瓶贴上标签并注明=产品名称、产品等级、批号、采样日期及采样人姓名，供检验用。5.5.2 钢瓶包装产品的采样单元数应符合表4要求。5.5.3 允许生产厂在使用非重复性或一次性包装出厂产品时，在产品包装前采样.表4钢瓶包装的1.1.1.2四氛乙锐的采样单元数产品包装单元数/版抽样数最/瓶1 0口okg包装规恪400 kg-I 00 kg包装规格100 kg-l kg包装规格1 kg以下包装规格3以下5以下1 4-10 6-20 100以下500以下2 11-20 21-50 1

26、01-500 501-1 000 3 20以上51-100 501-1000 1001-5口。5 100以上1001-5000 5001-10000 10 5000以上10000以上20 5.6 检验结果的判定按GB/T1250中修约但比较法进行。检验结果如果有一项指标不符合本标准要求时，钢瓶装产品应重新白两仿数最的包装单元中采样进行检验，贮精装产品应重新多点采样进行检验。重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准要求，则整批产品为不合格。6 标志、包装、运输和贮存6. 1 工业用，1，1，四氛乙炕包装容器上应有牢固清晰的标志，内容包括2产品名称、商标、生产厂厂名、厂址、净质量、批号、产品等级

27、、本标准编号和GB191规定的怕晒标志。6.2 工业用1.1.1.2四氛乙炕应用1.1.1.2四氛乙饺专用钢瓶包装。重复使用的钢瓶外涂铝白色，非重复使用的钢瓶外涂天体蓝色。6.3 钢瓶充装时应符合G14193的规定，1，1，1，2-四氛乙炕的充装系数不大于1.02kg/L。6.4 对重复使用的钢瓶，在产品使用后钢瓶内应保持正压。6.5 工业用1.1.1.2-囚氟乙娩应贮存在阴凉、干燥的地方，不得靠近热源，严禁日阴雨淋.6.6 装有1.1.1.2四氟乙锐的钢瓶为带压容器，在装卸运输过程中必须戴好安全帕，严禁撞击、拖拉、掠荡和直接晾晒。钢瓶运输应符合中华人民共和国铁路、公路运输的有关规定。7 GB

28、/T 18826-2002 附录A(标准的附录)1.1.1.2-囚氟Z娱含量测定的典型色谱图及相对保留时间A1 色i曾因见图AL10 13 20 22 23 26 4 11 12 25 18 567 8 9 141516 17 21 10-HFC.1 Oa ,11-HFC-32,13-HCFC.1122,11 CFC-114 ,18-CH,CHCF, , 20. HFC-134a ,22 - HCFC-124a ,23-HFC-134,26-HCFC-133a 图A1工业用1.1.1.2-囚氟乙院含量测定典型色诏图A2 相对保留时间见表AL表A1相对保留时间 峰序组分名称相对保留时间保留时间/

29、min1-9 未知崎10 HFC-143a 。.489 4.687 11 HFC-32 0.580 5.570 12 未知峰13 HCFC-1122 0.718 6.895 14 CFC-114 0.739 7.094 15-17 未知峰18 CH,CI!CF, 0.974 9.319 19 未知峰20 HFC-131a 1 9.594 21 未知的8 L 峰序22 23 24-25 26 B1 色谱图见图81.GB/T 18826-2002 表Al完)组分名称相对保留时间HCFC-124a 1. 407 HFC-134 1.436 未知陈HCFC-133a 1. 632 附录B(标准的附录1

30、.1.1.2-四氟Z镜中不凝性气体含量测定的典型色谱图及相对保留时间2 1 1 空气，2HFC-134a.3一未知峰保留时间/min13.502 13.776 15.655 图81工业用1，1，1，2-四氟乙炕中不凝性气体含最测定典型色i肯阁B2 相对保留时间见表B1.表Bl相对保留时间蝇序组分名称相对保留时间保饲时间/min1 空气1 0.33 2 1，1，1.2-四氯乙倪3.06 1. 07 3 未知峰9 G/T 18826-2002 附录C(标准的附录)1.1.1.乞四氟乙皖(IlFC-134a)不同温度下的蒸气压C1 1.1.1.2囚氟乙炕(HFC-134a)不同温度下的蒸气压见表C1

31、。表C1温度/C蒸气压;kPa温度/C蒸气压/kPa温度/C蒸气压/kPa30 84.74 -5 243.42 20 571. 61 29 88.82 -4 252.74 21 589.49 28 93.05 -3 262.33 22 607.79 -27 97.44 2 272.21 23 626.51 -26 101.99 一I282.37 24 6,15.67 -25 106.71 。292.82 25 665. 27 24 111.60 I 303.57 26 685.31 23 116.67 2 314.62 27 705.80 -22 121.93 3 325. 98 28 726

32、.76 -21 127.36 4 337.65 29 748. 17 20 132.99 5 349.61 30 770.07 一19138.81 6 361.95 31 792.43 18 144.83 7 374.59 32 815.29 一1715 1. 05 8 387.57 33 838.63 一16157.49 9 400.89 34 862.48 一15164. 13 10 414.55 35 886.83 一1417J. 00 11 428. 57 36 911. 69 13 178.08 12 442.95 37 937.08 一12185.40 13 457.68 38 9

33、62.99 11 192.95 14 472.80 39 989.43 一10200.73 15 488.29 40 1016.41 9 208.76 16 504.16 41 1043.95 -8 217.04 17 520.43 42 1072.01 一7225. 57 18 537.08 43 1100.69 6 234.36 19 554.14 44 1129.91 10 L一NOON-UNH筒。华人民共和国家标准工业用1.1.1.2囚氟乙院mFC-134a) 国中GB/T 18826-2002 中国标准出版社出版北京复兴门外三里河北街16号邮政编码0100045电话，6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷新华书店北京发行所发行各地新华书店经售 印张1字数23千字2003年3月第一次印刷开本880X1230 1/16 2003年3月第一版印数1-1000JC 定价12.阿址 书号，155066 1-19188 633-495 版权专有侵权必究举报电话，(010)68533533科目GB/T