GB T 22923-2008 肥料中氮、磷、钾的自动分析仪测定法.pdf

1、ICS 65080G 20 露亘中华人民共和国国家标准GBT 22923-2008肥料中氮、磷、钾的自动分析仪测定法Determination of nitrogen，phosphorus and potassiumfor fertilizers by auto analyzer20081231发布 20090801实施宰瞀鹳鬻瓣警矬瞥鐾发布中国国家标准化管理委员会“”3刖 罱GBT 22923-2008本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国肥料和土壤调理剂标准化技术委员会(SACTC 105)归口。本标准起草单位：国家化肥质量监督检验中心(上海)、天脊煤化工集团股份有限公司、上海晟

2、声自动化分析仪器有限公司。本标准主要起草人：章明洪、张家宏、段路路、李立华、何建中、武娟、刘婉卿。本标准是首次发布。1范围肥料中氮、磷、钾的自动分析仪测定法GBT 22923-2008本标准规定了使用自动分析仪测定肥料中氮、磷、钾含量的方法。本标准适用于肥料中氮、磷、钾含量的测定。流动分析仪法不适用于含有机质的肥料，氮含量的测定方法不适用于含氮量大于40的肥料。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的

3、引用文件，其最新版本适用于本标准。HGT 2843化肥产品化学分析常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液3试验方法本标准中所用试剂、溶液和水，在未注明规格和配制方法时，均应符合HGT 2843的规定。31氮含量的测定定氮仪法311原理在酸性介质中还原硝酸盐成铵盐；在混合催化剂存在下，用浓硫酸消化，将酰胺态氮转化为铵盐。从碱性溶液中蒸馏氨，将氨用硼酸吸收液吸收，用硫酸标准滴定溶液滴定。自动定氮仪可将蒸馏、滴定、结果显示或计算等功能合为一体，自动快速完成。312试剂和材料3121硫酸；3122盐酸；3123铬粉：细度小于250 pm；3124混合催化剂：将1 000 g硫酸钾和50 g五

4、水硫酸铜充分混合，并仔细研磨；3125氢氧化钠溶液：350 gL；3126甲基红指示液：1 gL；3127溴甲酚绿指示液：溶解100 mg溴甲酚绿于100 mL乙醇中；3128硼酸吸收液：将100 g硼酸溶于4 500 mL水中，加入70 mL溴甲酚绿指示液和50 mL甲基红指示液，稀释至5 L，混匀；，1 、3129硫酸标准滴定溶液：cf寺H：so；)_05 molL。、o ，313仪器3131通常实验室用仪器；3132自动消化炉，温度可控制在340土5范围内；3133消化管，容积约350mL；3134自动定氮仪，具有凯氏蒸馏、自动滴定功能，最小滴定单位为001 mL。314试样溶液的制备做

5、两份试料的平行测定。按相应的产品标准规定制备实验室样品。1GBT 22923-20083141仅含铵态氮样品的处理称取含氮量约100 mg的试样(称准至0000 2 g)置于消化管中，用少量水溶解样品。3142含硝态氮和铵态氮样品的处理称取总氮含量约100 mg、硝态氮含量小于25 mg的试样(称准至0000 2 g)于消化管中，加入05 g铬粉，用少量水冲洗管壁，将消化管置于通风橱中，加5 mL盐酸于消化管中，在室温下至少静置5 rain，但不超过10 rain。置消化管于已预先升温到300的消化炉中，插上梨形玻璃漏斗，加热至沸腾后1 min2 rain，注意不能蒸干，冷却，冲洗漏斗及消化管

6、壁。3143含酰胺态氮和铵态氮样品的处理称取含氨量约100 mg的试样(称准至0000 2 g)于消化管中，用少量水冲洗管壁，将消化管置于通风橱中，加入10 mL硫酸和05 g混合催化剂，插上梨形玻璃漏斗，在温度340的消化炉中加热1 h，注意不能蒸干，冷却，冲洗漏斗及消化管壁。3144含硝态氮和酰胺态氮样品的处理称取总氮含量约100 mg、硝态氮含量小于25 mg的试样(称准至0000 2 g)于消化管中，加入05 g铬粉，用少量水冲洗管壁，将消化管置于通风橱中，加5 mL盐酸于消化管中，在室温下至少静置5 rain，但不超过10 rain。置消化管于已预先升温到300的消化炉中，插上梨形玻

7、璃漏斗，加热至沸腾后1 min2 rain，注意不能蒸干，冷却。小心地加入10 mL硫酸和05 g混合催化剂，重新置于消化炉中，将温度升高到340，加热至溶液颜色变为紫红色，注意不能蒸于，冷却，冲洗漏斗及消化管壁。3145不含硝态氮的有机一无机复混肥料样品的处理称取含氮量约100 mg的试样(称准至0000 2 g)于预先干燥的消化管中，将消化管置于通风橱中，加入10 mL硫酸和05 g混合催化剂，插上梨形玻璃漏斗，静止10 min。将消化管置于消化炉上徐徐加热(若反应激烈产生泡沫较多时，自消化炉上移开放冷片刻)。等激烈反应结束后，将消化炉升温至340继续消化，直至溶液呈无色或浅色清夜。注意不

8、能蒸干，冷却，冲洗漏斗及消化管壁。315蒸馏和滴定参照仪器使用说明书，设定溶液由蓝色转变为紫红色为滴定终点。按3141和3142制备试样溶液时，设定加氢氧化钠溶液的量为30me；按3143和3145制备试样溶液时，设定加氢氧化钠溶液的量为60 mL；按3144制备试样溶液时，设定加氢氧化钠溶液的量为90mL。在吸收瓶内加硼酸吸收液40 mL，将消化管置于自动定氮仪上进行蒸馏、滴定。316空白试验除不加试样外，按同样操作步骤，使用同样的试剂，进行平行操作。317分析结果的表述3171分析结果的计算总氮含量以氮(N)的质量分数w-计，数值以表示，按式(1)计算：。，一!二!生丕!：!100(1)m

9、l式中：V-测定时消耗硫酸标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)U空白试验时消耗硫酸标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)oC。硫酸标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(molL)，0014 01一一氮的毫摩尔质量的数值，单位为克每毫摩尔(gmm01)；m。试料的质量的数值，单位为克(g)。计算结果表示到小数点后两位，取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。3172允许差平行测定结果的允许差应符合表1要求。2表1GBT 22923-2008氮的质量分数(以N计) 平行测定允许差值200 04032氮含量的测定流动分析仪法321 铵态氮及酰胺态氮含量的测定3211原理采用空气片

10、段连续流动分析技术，将试样溶液和试剂在一个连续流动的系统中均匀混合，在硝普盐的催化作用下，试样溶液中的铵离子与水杨酸盐和二氯异氰酸盐反应生成蓝色络合物，在波长660 nm处测定其吸光度。如试样中含有酰胺态氮，则先将酰胺态氨水解成铵态氮。3212试剂和材料32121硫酸；32122聚氧乙烯月桂醚溶液：30水溶液；32123缓冲溶液：称取40 g柠檬酸三钠(C。H；Na。O，2H。0)，溶解于水中，并稀释至1 000 mL，加入1 mL聚氧乙烯月桂醚溶液，混匀；32124永杨酸钠溶液：称取40 g永杨酸钠，溶解于水中，再加入1 g硝普钠Na：Fe(CN)。NO2H：O，溶解后稀释至1 000 mL

11、，一周内可保持稳定；32125二氯异氰酸溶液：称取20 g氢氧化钠和3 g二氯异氰酸钠(c。cl：N3NaO。2Hz0)，溶解于水中，稀释至1 000 mL；32126铵态氮(NH4+一N)标准溶液：lO gL，称取4717 0 g于105干燥2 h的硫酸铵于50 mL烧杯中，用水溶解后移人100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。3213仪器32131通常实验室用仪器；32132自动消化炉，温度可控制在3405范围内；32133电热板，功率为I8 kWh24 kW；32134消化管，容积约350 mL；32135流动分析仪，带铵态氮通道和自动进样装置，铵态氮的检测下限02 mgL。3214

12、试样溶液的制备做两份试料的平行测定。按相应的产品标准规定制备实验室样品。32141 仅含铵态氮样品的处理：称取含氮量约i00 mg的试样(称准至0000 2 g)，置于250 mL锥形瓶中，加约100 mL水和5 mL硫酸，加热煮沸15 min，冷却，定量转移到250 mL量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，干过滤，弃去最初部分滤液。32142含酰胺态氮和铵态氮样品的处理：称取含氮量约100 mg的试样(称准至0000 2 g)于消化管中，用少量水冲洗管壁，将消化管置于通风橱中，加入5 rrlL硫酸，将消化管置于消化炉上，在温度340下加热1 h，冷却。定量转移到250 mL量瓶中，用水稀释至刻度，

13、混匀，干过滤，弃去最初部分滤液。3。2143空白溶液的制备：除不加试样外，其他步骤同试样溶液的制备。3215分析步骤32151工作曲线的绘制吸取铵态氮(NH一N)标准溶液0、05 mL、10 mL、20 mL、40 mL分别置于5个100 mL容量瓶中，用相应的空白溶液稀释至刻度，混匀。此标准溶液的浓度分别为0、50mgL、100mgL、200mgL、3GBT 22923-2008400 mgL。进行测定前，参照仪器使用说明书，选择最佳工作参数。然后，将流动分析仪的溶液吸管分别置于缓冲溶液、水杨酸钠溶液、二氯异氰酸溶液中，于波长660 nell处，待基线稳定后测定各标准溶液的吸光度。以各标准溶

14、液的铵态氮(NH一N)浓度为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线或回归线性方程。32152测定在与测定标准溶液相同的条件下，测定试样溶液的吸光度，从工作曲线或线性方程求出相应的铵态氮浓度。3216分析结果的表述32161分析结果的计算铵态氮及酰胺态氮含量以氮(N)的质量分数毗计，数值以表示，按式(z)计算：m一暑310 o(2)”一赢叉1伊x”o 2式中：c：试样溶液中铵态氮浓度的数值，单位为毫克每升(ragL)；v：试样溶液总体积的数值，单位为毫升(mL)；m。试料的质量的数值，单位为克(g)。计算结果表示到小数点后两位，取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。32162允许差平行测定

15、结果的允许差应符合表2要求。表2铵态氮及酰胺态氮的质量分数(以N计) 平行测定允许差值200 050322硝态氮含量的测定3221原理采用空气片段连续流动分析技术，将试样溶液和试剂在一个连续流动的系统中均匀混合。在硫酸铜作催化剂的碱性溶液中，用联氨将硝酸盐还原成亚硝酸盐，亚硝酸盐与磺胺和NEDD反应生成粉红色络合物，在波长550 nm处测定其吸光度。3222试剂和材料32221硫酸铜溶液：1 gL，称取o1 g硫酸铜(CuSO；5Hzo)，溶解于水中，稀释至100 mL；32222硫酸锌溶液：10 gL，称取1 g硫酸锌(ZnSO。7Hz0)，溶解于水中，稀释至i00 mL；32223聚氧乙烯

16、月桂醚溶液；30水溶液；32224氢氧化钠溶液：称取i0 g氢氧化钠，溶解于水中，小心地加入3 mL正磷酸，用水稀释至1 000 mL，再加入1 mL聚氧乙烯月桂醚溶液，混匀；32225硫酸联氨溶液：在300 mL水中加入5 mL硫酸铜溶液、5 mL硫酸锌溶液和1 g硫酸联氨，溶解后用水稀释至500 mL，混匀。一周内可保持稳定；32226显色剂：称取10 g磺胺，溶解于300 mL水中，再加入05 gp(1一萘基)乙二胺盐酸盐(NEDD)(C。H“Nz2HCICH。OH)，搅拌溶解，再加入100 mL正磷酸，用水稀释至1 000 mL，混匀，储存于棕色试剂瓶中。一周内可保持稳定；dGBT 2

17、2923-200832227硝态氮(NOi-一N)标准溶液：25 gL，称取9022 5 g于120干燥至恒重的硝酸钾于50 mL烧杯中，用水溶解后移入500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。3223仪器32231通常实验室用仪器；32232流动分析仪，带硝态氮通道和自动进样装置，硝态氮的检测下限008 mgL。3224试样溶液的制备做两份试料的平行测定。按相应的产品标准规定制备实验室样品。称取硝态氮含量约50 mg的试样(称准至0000 2 g)，置于250 mL锥形瓶中，加约100 mL水，加热煮沸15 rain，冷却，定量转移到250 mL量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，干过滤，弃去最

18、初部分滤液。空白溶液的制备：除不加试样外，其他步骤同试样溶液的制备。3225分析步骤32251工作曲线的绘制吸取硝态氮(N07一N)标准溶液0、1omL、20mL、40 r11L、80IrlL分别置于5个100 rIlL容量瓶中，用空白溶液稀释至刻度，混匀。此标准溶液的浓度分别为o、25 mgL、50 mgL、100 mgL、200 mgL。进行测定前，参照仪器使用说明书，选择最佳工作参数。然后，将流动分析仪的溶液吸管分别置于氢氧化钠溶液、硫酸联氨溶液和显色剂中，于波长550 llm处，待基线稳定后测定各标准溶液的吸光度。以各标准溶液的硝态氮(NO；一N)浓度为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘

19、制工作曲线或回归线性方程。32252测定在与测定标准溶液相同的条件下，测定试样溶液的吸光度，从工作曲线或线性方程求出相应的硝态氮浓度。3226分析结果的表述32261分析结果的计算硝态氮含量以氮(N)的质量分数ws计，数值以表示，按式(3)计算： 砒一端灿00(3)式中：o试样溶液中硝态氮浓度的数值，单位为毫克每升(ragL)；U试样溶液总体积的数值，单位为毫升(mL)；m。试料的质量的数值，单位为克(g)。计算结果表示到小数点后两位，取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。32262允许差平行测定结果的允许差应符合表3要求。表3硝态氮的质量分数(以N ff) 平行罚定允许差值li0o 040

20、33磷含量的测定 流动分析仪法331原理用水提取肥料中的水溶性磷、用乙二胺四乙酸二钠(EDTA)溶液提取肥料中的有效磷。采用空气5GBT 22923-2008片段连续流动分析技术，将试样溶液和试剂在一个连续流动的系统中均匀混合，在加热条件下，用高氯酸使试样溶液正磷酸盐化，正磷酸根与钒钼酸铵试剂反应生成黄色络合物，在波长420 nm处测定其吸光度。332试剂和材料3321硝酸溶液：1+1；3322 乙二胺四乙酸二钠(EDTA)溶液：375 gL，称取375 g EDTA于1 000 mL烧杯中，加入少量水溶解，用水稀释至1 000 mL，混匀；3323十二烷基硫酸钠溶液：称取2 g十二烷基硫酸钠

21、，溶于水中，稀释至1 000 mL，一周内可保持稳定；3324高氯酸溶液：量取330 mL高氯酸，倒入500 mL水中，混匀后稀释至1 000 mL；33，25钒钼酸铵试剂：溶液a：称取82 g钼酸铵，溶于300 mL水中；溶液b；称取03 g钒酸铵，溶于200mL水中，加入29mL高氯酸；在搅拌下将溶液a慢慢地倒入溶液b中，再加入2 g十二烷基硫酸钠，溶解后稀释至1 000 mL，混匀；3326五氧化二磷标准溶液：5 gL，称取4790 0 g于105干燥2 h的磷酸二氢钾于50 mL烧杯中，用水溶解后移人500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。333仪器3331通常实验室用仪器；333

22、2恒温水浴振荡器，能控制温度602的往复式振荡器或回旋式振荡器；3333流动分析仪，带磷通道和自动进样装置，五氧化二磷的检测下限03 mgL。334试样溶液的制备做两份试料的平行测定。按相应的产品标准规定制备实验室样品。3341水溶性磷的提取：称取五氧化二磷含量约i00 mg的试样(称准至0000 2 g)，置于75 mL的瓷蒸发器中，加25 mL水研磨，将清液倾注过滤于预先加入5 mL硝酸溶液的250 mL量瓶中。继续用水研磨三次，每次用25 mL水，然后将水不溶物转移到滤纸上，并用水洗涤水不溶物，待量瓶中溶液达200 mL左右为止。最后用水稀释至刻度，混匀。3342有效磷的提取：称取五氧化

23、二磷含量约100mg的试样(称准至0000 2 g)，置于滤纸上，用滤纸包裹试样，塞人250mL量瓶中，如人150mLEDTA溶液，塞紧瓶塞，摇动量瓶使滤纸破碎、试样分散于溶液中，置于60i2的恒温水浴振荡器中，保温振荡1 h(振荡频率以量瓶内试样能自由翻动即可)。然后取出量瓶，冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。干过滤，弃去最初部分滤液。3343空白溶液的制备：除不加试样外，其他步骤同试样溶液的制备。335分析步骤3351工作曲线的绘制吸取五氧化二磷标准溶液0、20 mL、40 mL、60 mL、80 rnL分别置于5个100 rnL容量瓶中，用相应的空白溶液稀释至刻度，混匀。此标准溶液的浓度

24、分别为0、100 mge、200 mgL、300 mgL、400 mgL。进行测定前，参照仪器使用说明书，选择最佳工作参数。然后，将流动分析仪的溶液吸管分别置于十二烷基硫酸钠溶液、高氯酸溶液和钒钼酸铵试剂中，于波长420 ilm处，待基线稳定后测定各标准溶液的吸光度。以各标准溶液的五氧化二磷浓度为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线或回归线性方程。6GBT 22923-20083352测定在与测定标准溶液相同的条件下，测定试样溶液的吸光度，从工作曲线或线性方程求出相应的五氧化二磷浓度。336分析结果的表述3361分析结果的计算磷含量以五氧化二磷(P。0。)的质量分数W。计，数值以表示，按

25、式(4)计算： W4一m端4100(4)X 1U。式中：C4试样溶液中五氧化二磷浓度的数值，单位为毫克每升(mgL)；U试样溶液总体积的数值，单位为毫升(mL)；mt试料的质量的数值，单位为克(g)。计算结果表示到小数点后两位，取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。3362允许差平行测定结果的允许差应符合表4要求。表4五氧化二磷的质量分数(以P：os计) 平行测定允许差值200 05034钾含量的测定流动分析仪法341原理用水提取样品中的水溶性钾。采用空气片段连续流动分析技术，将试样溶液和氧化镧试剂在一个连续流动的系统中均匀混合，用火焰光度法测定试样溶液中的钾离子。342试剂和材料3421硝

26、酸；3422乳化剂溶液：50，将50mL曲拉通X-lOO与50mL异丙醇混合均匀；3423氧化镧试剂：称取08 g氧化镧溶解于135 mL硝酸中，小心加人500 mL水，搅拌，再加入06 g氯化锂，溶解后稀释至1 000 mL，再加入1 mL乳化剂溶液，混匀；3424氧化钾标准溶液：25 gL，称取7221 5 g于105干燥2 h的磷酸二氢钾于50mL烧杯中，用水溶解后移人1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。343仪器3431通常实验室用仪器；3432电热板，功率为18 kw24 kW；3433流动分析仪，带钾通道和自动进样装置，钾的检测下限036 ragL；3434火焰光度计。

27、344试样溶液的制备做两份试料的平行测定。按相应的产品标准规定制备实验室样品。3441水溶性钾的提取：称取一定量的试样(称准至0000 2 g)，置于250 mL锥形瓶中，加约100 mL水，加热煮沸15 min，冷却，定量转移到250 mL量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，干过滤，弃去最初部分滤液。GBT 2292320083442空白溶液的制备：除不加试样外，其他步骤同试样溶液的制备。345分析步骤3451工作曲线的绘制吸取氧化钾标准溶液10mL、20mL、40mL、60mL、80mL分别置于5个i00mL容量瓶中，用空自溶液稀释至刻度，混匀。此标准溶液的浓度分别为Z5 mgL、50 mgL、

28、100 mgL、150 mgL、200 mgL。进行测定前，参照仪器使用说明书，选择最佳工作参数。然后，将流动分析仪的溶液吸管置于氧化镧试剂中，打开火焰光度计，待基线稳定后测定各标准溶液的吸光度。以各标准溶液的氧化钾浓度为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线或回归线性方程。3452测定在与测定标准溶液相同的条件下，将试样溶液不经稀释或根据钾含量将其稀释一定倍数后测定其吸光度，从工作曲线或线性方程求出相应的氧化钾浓度。346分析结果的表述3461分析结果的计算钾含量以氧化钾(KzO)的质量分数”。计。数值以表示，按式(5)计算： ”s一裂娜o，”XjU。式中：c；试样溶液中氧化钾浓度的数值，单位为毫克每升(mgl。)；Vs试样溶液总体积的数值，单位为毫升(mL)；D测定时试样溶液的稀释倍数；ms试料的质量的数值，单位为克(g)。计算结果表示到小数点后两位，取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。3462允许差平行测定结果的允许差应符合表5要求。表5l 钾的质量分数(以K20计) 平行测定允许差值l20。 050