GB T 9722-1988 化学试剂 气相色谱法通则.pdf

1、中华人民共和国国家标准化学试剂气相色谱法通则Cemical reagent General rules for the gas chrom atography 1 主题内容与适用范围G轩22本标准规定了化学试剂气相色谱法对仪器的要求和分析方法，所用检测器仅包括热导检测器和火焰离子化检测器两种，色谱柱为填充柱，尚未引人程序升温法。本标准适用于含有可挥发成分的有机化学试剂的主要成分和杂质的测定。2 引用标准G B 2921 化学试剂气相色谱固定液的分类和命名G B 4946 气相色谱法术语S方法原理样品及其被测组分被汽化后，随载气同时进入色谱柱，利用被测定的各组分与固定相进行气固或气被两相阔的吸附

2、或溶解、脱附或解析等物化性质的差异，在柱内形成组分迁移速度的差别而进行分离。分离后的各组分先后流出色谱柱，进入检测器，由记录仪绘制相应的色谱图。各组分的保留值和色谱峰面积或相应的峰高值分，别作为定性和定量的依据。4 试剂及材料. 1 标准样品其色谱法主体含量不得低于99.9%。.2 氢气和氯气其纯度不低于99.8%。使用前需用脱水装置、硅胶、分子筛或活性炭等进行净化处理。.3 空气应无腐蚀性杂质。使用前需进行脱油、脱水处理。5 仪器性能要求及测定方法5. 1 整机稳定性以氢气为载气(用热导检测器时或以氯气为载气用火焰离子检测器时)，采用20%邻苯二甲酸二圭醋涂于白色硅藻士载体(60-80目为固

3、定相，柱长为2m，柱温度为80C，载气流量适当选择，仪器的灵敏度应接近整机灵敏度的要求。lOmin内仪器基线漂移值不得大于满量程的1%。5.2 整机灵敏度5.2.1 用热导检测器的仪器中华人民共和国化学工业部1988，-06-20批准1989 -04-01实施120 GB 8722 _ 以苯为试样，试验条件同第5.1条。整机灵敏度以灵敏度ST表示。灵敏度ST1000mV.mL/mg。灵敏度按下式计算zA s. C. Cz Fc . ( 1 ) T m 式中:ST一灵敏度，mv. mL/mg, As一-1式样色谱峰面积，cm z, C.一一记录仪灵敏度，mv/棚C2-一记录纸走速倒数，min/c

4、m , Fc一一出口载气流量，mL/min, m 一一试样质量，mg。5.2.2 用火焰离子化检测器的仪器以苯为试样，试验条件同第5.1条。整机灵敏度以检出限D表示。检出限D 1 x 10-9g/s。检出限按式(2 )计算zD=手P二. . . Sp =.1oxAs. C. C 2 p -( 3 ) 式中:D一一检出限，的，N一-基线噪音，mV , Sr一一火焰离子化检测器灵敏度，m V. s/g J As一一试样色谱峰面积，cm 2, C.一一记录仪灵敏度，mV /侃，C2一一记录纸走速倒数，min/cm , m一一i式样质量，g。5.3 整机重复性在第5.1条规定的仪器条件下，以苯为试样，

5、进样量恒定。仪器连续运转8I新产生的保留值及峰值相对偏差不大于:!:5%。6 试验条件的选择根据产品和待测组分的特性及规格要求，按下述规定的内容选择最佳条件:8. 检测器，b. 载气种类及流量，C. .色谱柱柱长、内径及柱温度id. 固定液、载体及其固定液含量，e. 分离度扎根据方法准确度和精密度的要求，规定被测组分与其难分离物质的分离度(两位有效数字)。测定方法见附录A(补充件。f. 不对称因子王根据方法准确度和精密度的要求，规定主峰的不对称因手(两位杳效数字)。测定方法见附录A(补充件)J g. 有效板高Herr:在满足分离度和不对称因子要求的基础上，规定色谱柱有效板高两位高效数字)。测定

6、方法见附录A(补充件), h. 相对保留值rj(三位有效数字)，测定方法见附录A(补充件), i. 进样量t须控制在具杳线性响应范围内，各杂质峰和内标物峰在该进样量时应记录清楚。当121 G B 9722 -88 采用归一法时，主体峰高(戎衰减后应在记录仪I工占满标度70%以上zj. 汽化室i且f:t、桥流等其他仪器条件:k. 定量方法。7 操作方法7. 1 色谱柱7. 1. 1 固定液涂洁法将固定被榕于溶剂中，使其成为均匀相溶j霞，将载体漫泡在溶液中(必要时加热回流)，轻轻搅拌戎摇匀。勿使载体粉碎。置通风橱内，于低摇下使溶剂挥发、F燥。固定液含量按式(4 )计算:固定液质量(g)固定旗含量(

7、%)= =Lc7.，._间，、盐JL目;-:;-x 100 ( 4 ) 7. 1. 2 空柱预处理法首先除去柱内的机械杂质，再用硝酸洗涤，用水洗撮至中性。用氧氧化铀培植(lOOgjL)洗涤，再用水洗涤至申性，烘卡。7. 1. 3 色谱柱填充法将预处理过的柱一端用玻璃纤维和铜丝网塞紧，接真空泵减压抽空，另一端加人固定相，同时用按摩器振动，使载体均匀紧密装入色谱柱内。7. 1. 4 色谱柱老化法老化色i普柱须在氯气气流中缓缓升温，温度升至低于固定校最高使用温度后，保持4届l上(温度切不可过高，以防流失)。老化完毕后须在载气流中逐渐降温。防止载体结块。7.2 载气流量测定法7.2.1 热导检测器载气

8、流量测定法将皂沫流量计接在载气出口处，测定载气流量(mL/min)。7.2.2 火焰离子化检测器载气流速测定法火焰离子化检测器的载气流速以平均线速E表示。平均线速按式(5 )计算:L u =一一一. . . . . . (5) tM 式中:段一一平均线速，cm/s , L一一色谱柱长度，cm , tM一一甲皖气保留时间，s。7.3 进样方法将清洁干净的注射器(或冀他进样装置)，用样品抽洗三次后，抽取规定量样品，迅速插入汽化室，将样品一次推人，然后迅速取出进样器。7.4 衰减比标定法仪器稳定后，将仪器零点及记录位置均调至记录标尺的零位。标定16以前的衰减档，用热导检测器时，调节零旋钮F用火焰离子

9、化检测器时，用基流补偿旋钮，加一恒定信号，然后逐档衰减，记录衰减后指定的位置。按式(6 )计算出各档的衰减比。标定16以后的衰减档时，将衰减档置于16处，重复上述操作，、各档衰减比按式(6 )计算后乘以16档的衰减比。衰减比按式(6 )计算z衰减比122 信号在记录标尺上的长度(mm)衰减后零点与指针间的距离(mm)( 6 ) G B 9722 -88 7.5 峰面积计算法峰面积采用峰高乘以半高峰宽法。A = h Wh2 . ( 7 ) 式中:A一-i毒面积，cm 2, h一一峰高，cm, W h/2一一半高峰宽，cm。测量峰面积可采用精度为O.02mm的测量工具或色谱数据处理机。7.5.1

10、峰高测量法从色谱峰顶点向峰底作一垂线，该垂线与色谱峰基线上沿相交的点到顶点的距离为峰高h(见图1 ) h 图17.5.2 半高峰宽测量法从峰高的中点f乍一条与峰底平行的直线，与峰两侧相交，峰线同侧两点之|同的距离为平高峰宽W h /2 (见图1)。7.6 特殊峰形的处理7.6. 1 当相邻两组分分离超过峰高2/3时，可按图2处理。h 图27.6.2 当相邻两组分分离未届过峰高1/ 2时，可按图3处理。123 GB町n一.h h .图37.6.3 主峰前伸线或拖尾线上的微量杂质峰，可按图4处理。图48 定量方法8. 1 校正因F本标准采用组分i相对于主体的质量校正因子。8. 1. 1 采用校正因

11、子原则列人技术指标的单项组分，不论含量高低均应采用校正因子。在被测组分中，碳数比较接近的同系物或热导系数差异较小的物质，可视具体情况是否加校正因子。_8. 1. 2 校正因f测定法用柿、量法称准至0.0002g)配制数个与被校正组分指标相近的标准1)，按样品的测定条件测定。测定结果按置信度95%取舍，求出乎均值(两位有效数字。校正因子按式(8 )计算:式r.:A s一一主体的峰面积，cm 2, mj一一组分i的质量，g , Aj一-组分i的峰面积，cm23m.-一主体的质量.g。124 fj = . mj A尸m.( 8 ) G B. 9722 -88 注:1)配制标准时，如无纯品，可用英他方

12、法测出含量予以修正。8.2 归一法当采用归一法定量时，须满足下列要求:a. 色i普闺中所显示的色i肖峰不能有平头峰和畸变峰;b. 进样量须在检测器的线性范围内，所有组分在试验条件下应全部流出，C. 仪器的衰减比值须严格标定。归一法计算公式zf;. A , x a=FJa , r E a、x100. (9) 式中:Xi-一一试样中组分i的百分含量，% fi一一-组分i的校正因子，Ai一一组分i的峰面积，cm 2。8.3 内标法当采用内标法定量时，须满足下列要求za. 内标物与试样应完全互溶，并不产生化学反应Eb. 内标物的保留值应接近被测物的保留值，不得有搭肩或严重拖尾，所在区域内不得有其他杂质

13、峰，C. 内标物配样量应接近或稍犬于所测组分的量，d. 进样量须在检测器的线性范围内，待测组分在试验条件下应全部流出。内标法计算公式:Ai. s. X i=m-A s i 100 . (10) 式中:Xi一试样中组分i的百分含量，%1 m.一一加入内标物的质量，g , Ai一二-组分i的峰丽积，cm 2, !.i-组分i与内标物相比的校正因子Fm一一i式样质量，g , A.一一内标物的峰面积，cm 2。8. 外标法当采用外标法定量时，须满足下列要求za. 外标溶液采用称量法(称准至0.0002g)配制，真浓度应与待测组分含量接近，b. 进样量须在检测器的线性范围内，待测组分在试验条件下应全部流

14、出$同一样品需重复试验。外标法计算公式:X; =E斗L(11) .tI E 式中:Xi一一一试样中组分i的含量，Ei一一标准试样中组分i的含量，Ai一一试样中组分t的峰面积，cm 2, Ag 一一标准试样中组分i的峰面积，cm 2。8.5 叠加法当采用叠加法定量时，须满足下列要求za. 当采用内标法或外析、法定量时，无合适的标准物或溶剂，可采用叠加法$125 GB 9722 -88 b. 进样量须在检测器的线性范围内，待测组分在试验条件下应全部流出p同一样品需重复试验。叠加法计算公式:Xj = m ; Ai A . -. , x 100 . (12) m (A飞Aj -A j Aj) 式中:X

15、j一一试样中组分i的百分含量，%, mj一一加人组分i的质量，g , Aj一一试样中组分i的峰面积，cm 2 , A;一-m试样加人mj组分i后，邻近组分j的峰面积，cm 2, m一-1式样质量，g , A(一一-m试样中加入mj组分i后，组分i的峰面积，Cm 2, Aj一一试样中组分i邻近组分j的峰面积，cm2。 方法误差9. 1 精密度同一样品测定不少于12次，取置信度95%，进行数据分析及取舍，计算标准偏差。9.2 准确度准确度以回收率表示，回收率应在80-120%范围内。回收率按下式计算:回收率(%)10 环境要求及安全事项10.1 环境要求-;组分检出量一原样品中i组分含量-加人i组

16、分量x 100 ( 13) 仪器应在室温为5-35C司相对温度低于85%的条件下放置。防止腐蚀性气体侵入、振动、日光直射及强磁场对仪器的损害。操作场所必须有良好的通风。10.2 安全事项10.2.1 装置仪器电源必须良好接地。10.2.2 采用氢气作载气或燃烧气时，管道应无惨漏。、仪器操作场所不能有明火。10.2.1 色谱柱出口的气体须排放至室外或通风处。10.2.4 使用高压钢瓶时，按(79)劳总锅字第18号气瓶安全监察规程操作。126 G B 9122一盹附录A部分名词的图解及计算公式(补充件)Al 分离度R两个相邻色谱峰的分离程度，以两个组分保留值之差与其平均峰宽值之比表示(见图A1)。

17、tR2 tR1 图A1 分离度按式(A1)计算:R = ? (.!R2 - t RI飞.(A 1) -L.飞W，+W2 式中:R一一分离度:t R2一一组分2的保留时间，sIJ; (下同)t R一一组分1的保留时间，s 1); (下同W，一一组分1的峰宽，mm; W2一一一组分2的峰宽，mm。为便于测量，也可按下述近似计算公式计算zR RE/ 二WU一+00/ L-w (A 2) 式中:Wh! 2 (l一一组分i的半高峰宽，mm; W h/ 2 (2)一一组分2的半高峰宽，mm; 注:1)计算时将秒折算为毫米，或由i普图过取tR恼。A2 不对称因子f描述色谱峰不对称程度的参数(见图A2)。12

18、7 G B 9722 -88 h 图A2 f岔(A3) 不对称因子按式(A3)计算Et ! 井一一不对称因子，X-见图2所示的线段4B一一见图2所示的线段，mm A3 有效板高Hef f 单位有效板的长度见图A3) 一mm, 。t p . 斟副余黑P岳阳帽瓮擦M附种非刽式中zA 3 图11 eff =二-.fletr 有效板高按式(A4)计算2(A 4) nerr = 5.叫古训=叫斗争)2.(A5)mm , H ef f一一有效板高，式中:128 L一一一色谱柱长度，mm , nerr一一有效板数z几一一调整保留值，mm 1), W h /2-一一半高峰宽，mm。G 8 97fZ一副注:1)

19、 t R可由谱图量取或由调整保留时间折算为毫米。A4 相对保留值ri. s 各组分的调整保留值与主体组分的调整保留值之比。相对保留值按式(A6)计算z川=争dl川.川. .川.二.川. R归式中:ri，:;一一相对保留值，t R (川-一一组分i的调整保留值，mm或s, t kts一一主体组分的调整保留值，mm或s。81 试验条件a. 检测器Eb. 载气及流量，C. 柱长;d. 固定相，e. 柱温度Ff. 汽化室温度pg. 进样量Fh. 色i普柱有效板高Ei. 难分离物质对的分离度，j.不对称因子F附录B产品技术标准需给出的条件补充件k. 组分相对主体的相对保留值。82 定量方法包括需校正组分的校正因子法83 补充说明难分离物质对的分离度及相对主体的保留值可根据需要确定。载气流量、柱温度、汽化室温度及进样量条件，在操作时可根据具体仪器性能作适当调整。129 G B 9722一附加说明=本标准由全国化学标准化技术委员会化学试剂耸会提出。本标准由北京化学试剂总广归口。本标准由上海化学试剂研究所负责起草。自本标准实施之日起，原化工部部标准HG3一1010一76(化学i在剂I气相色谱法通则作废。130