SN T 1877.4-2007 橡胶及其制品中多环芳烃的测定方法.pdf

1、中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T 1877.4-2007 橡胶及其制品中多环芳短的测定方法Determination of polycyclic aromatic hydrocarbons in rubber and rubber product 2007-04-06发布2007-10-16实施中华人民共和国发布国家质量监督检验检疫总局目。昌SJ/T 1877共分为4个部分:脱模剂中多环芳:怪的测定方法;塑料原料及其制品中多环芳:怪的测定方法;矿物油中多环芳:怪的测定方法;橡胶及其制品中多环芳:怪的测定方法。本部分为SN/T1877的第4部分。本部分附录A、附录B、附录C和附录D为

2、资料性附录。本部分由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。SN/T 1877.4-2007 本部分起草单位:由中华人民共和国深圳出入境检验检疫局起草、中华人民共和国宁波出入境检验检疫局、中华人民共和国厦门出入境检验检疫局、中华人民共和国上海出入境检验检疫局参加起草。本部分主要起草人:王宏菊、刘志红、李英、刘丽、陈应民宁、吴景武、陈向阳、王楼明、许德珍、陈建国、黄丽、陈俊水。本部分系首次发布的出入境检验检疫行业标准。SN/T 1877.4-2007 橡胶及其制品中多环芳短的测定方法1 范围S:-.J /T 1877的本部分规定了橡胶及其制品中多环芳怪的气相色谱质谱和高效液相色谱测定方法。本部分适

3、用于橡胶及其制品中多环芳:怪的测定。2 术语和定义下列术语和定义适用于SN/T1877的本部分。2.1 多环芳怪polycyclic aromatic hydrocarbons 简称PAHs，是指含两个或两个以上稠合芳香环的芳香炬。环上也可有短的皖基或环皖基取代基。本部分中的多环芳:臣是指表1中16种多环芳:怪。表116种多环芳炬序号中文名称英文名称CAS No. 1 茶Naphthalene 91-20-3 2 草烯Acenaphthylene 208-96-8 3 草Accnaphthcnc 83-32-9 4 药Fluorcnc 86-73-7 3 严菲lhcnanthrcnc 85-0

4、1-8 6 葱、Anthracene 120-12-7 7 荧草Fluoranthene 206-44-0 8 一仁匕 lyrcnc 129-00-0 9 苯并aJ草BcnzoaJanthraccnc 56-55-3 10 Jf Chryscnc 218-01-9 11 苯并bJ荧草Benzob J fl uoranthen 205-99-2 12 苯并kJ荧草Benzok J fluoranthene 207-08-9 13 苯并aJ正Bcnzo aJ pyrcn 50-32-8 14 二苯并且.hJ草Dibcnzo且.hJ anthraccnc 53-70-3 15 苯并日.h.iJ花(二

5、茶嵌苯)Bcnzog. h. iJ pcrylcnc 191-24-2 16 苟苯1，2. 3-cdJ正lndeno口.2.3-cdJ pyren 193-39-5 第一法气中目色谱质谱联用法3 方法提要试样经微波萃取，萃取液经硅胶固相萃取柱净化后，浓缩，定容，用气相色谱质谱联用仪(GC/MS)SN/T 1877.4-2007 测定，内标法定量。4 试剂和材料4.1 正己皖:色谱纯。4.2 丙自同:色谱纯。4.3 二氯甲皖:色谱纯。4.4 正己:民十丙酬。十1)。4.5 正己皖十二氯甲:院。十Z)。4.6 氮气:纯度二三99.99%。4.7 PAHs:标准品，纯度二三96%。4.8 混合标准溶

6、液的配制:准确称取适量PAHs标准品(4.7) ，用正己皖(4.1)配制成所需浓度的标准溶液。4.9 内标物:十二氧代花(Perylene-d12)，纯度二三99%。4. 10 内标物溶液的配制:准确称取适量内标物(4.9)用正己皖(4.1)配制成所需浓度的内标物榕液。4.11 硅胶固相萃取柱:6mL，缸，或相当者，使用前用5mL lE己皖(4.1)洗涤，使之保持润湿。5 仪器和设备5.1 气相色谱质谱联用仪。5.2 密闭微波萃取仪。5.3 粉碎机或类似设备。5.4 固相萃取装置。5.5 分析天平:感量O.lmgo6 样品制备将橡胶样品破碎成小于1cmX1cm的小块，经液氮冷冻后用粉碎机(5.

7、3)破碎成粒径小于1mm的颗粒。7 分析步骤7.1 萃取准确称取19Zg粉碎后的样品，精确至O.OOOlg，放入萃取罐中，加入15mL正己皖十丙酬榕液(4. 4) ，置于微波萃取仪(5.Z)中，升温至1000C，保持15min，冷却至室温，将萃取液完全转移至具塞试管中，并用5mL萃取液(4.4)分2次洗涤萃取罐，合并以上榕液，用氮气(4.6)吹或用其他方法浓缩至近干，加入ZmLlE己皖(4.1)，振荡溶解，按7.Z进行净化处理。7.2 净化将7.1处理后的样品溶液过硅胶固相萃取柱(4.11)，控制流速为0.5滴/s，该具塞试管用ZmLlE 己:民(4.1)洗涤后过硅胶固相萃取柱(4.11)，弃

8、掉以上过柱液，用5mLlE己皖十二氯甲:民溶液(4.5)淋洗，收集淋洗液，用氮气(4.6)吹或其他方法浓缩至近干，用Z.OOmL与待测物浓度相近的内标溶液(4. 10)、溶解后，进行气相色谱质谱分析。氮吹时应控制流速和时间。7.3 测定7.3. 1 参考气中目色谱质谱条件a) 色谱柱:30mX O. Z5mm(内径)X O. 10m(膜厚)，DB-5MS石英毛细管柱或相当者;2 b) 色谱柱温度:50C (1mi口)25C/min200C 8C/min 315C (5min); c) 进样口温度:280C;d) 色谱质谱接口温度:280C;巳)四极杆温度:150C; f) 离子源温度:300C

9、; g) 载气:氮气，纯度二三99.999% ,1. OmL/min; h) 电离方式:EI;i) 电离能量:70eV;j) 质量扫描范围:(50450)amu; k) 测定方式:选择离子监测方式;1) 进样方式:脉冲无分流进样，1.Omin后开阀;m) 进样量:1L; n) *容剂延迟:3mi口。7.3.2 气相色谱质谱定性及定量分析SN/T 1877.4-2007 按上述分析条件(7.3.1)对?昆合标准溶液(4.的及待测液进行分析，根据色谱峰的保留时间并参照附录A中多环芳:怪的定性离子进行定性分析。参考附录A中的定量离子，用内标法进行定量。气相色谱质谱选择离子色谱图参见附录B。7.3.3

10、 空白试验随同试样进行空白试验。8 结果计算按式(1)计算校正因子:式中:Fi 多环芳:怪各自对内标物的校正因子;A, 内标物峰面积;叫内标物质量，单位为毫克(mg); A 标准物质峰面积;m , 标准物质质量，单位为毫克(mg)。按式(2)计算试样中多环芳:怪的含量:X Fl (A2-Ao)THlv1 n-Al mE(A V V 式中:Xi 试样中每种多环芳怪的含量，单位为毫克每千克(mg/kg); 贝多环芳炬各自对内标物的校正因子;A 样液中内标物峰面积;A。空白峰面积;A 2 样液中每种多环芳:怪峰面积;rn 样液中内标物质量，单位为毫克(mg); m 样品质量，单位为克(g)。9 测定

11、低限16种多环芳:怪的测定低限见表2. ( 1 ) . ( 2 ) 3 SN/T 1877.4-2007 表216种多环芳怪的测定低限序号化合物名称测定低限/Cmg/kg)序号化合物名称1 茶0.01 9 苯并aJ惠2 E烯0.01 10 菌3 0.01 11 苯并bJ荧草4 药0.01 12 苯并kJ荧草5 菲0.01 13 苯并aJ在6 葱、0.05 14 商并1，2. 3-cdJ正7 荧茧、0.05 15 二苯并且.hJ惠8 陆0.05 16 苯并g.h.iJ花(二茶嵌苯)10 精密度由6个实验室对2个水平的试样进行方法精密度试验，结果见表30表38种多环芳怪的方法精密度化合物名称添加水

12、平重复性限()1. 000 O. 148 60 茶5.000 0.79371 1. 000 0.21665 E 5.000 O. 730 97 1. 000 0.23365 菲5.000 0.82879 1. 000 0.09927 荧茧、5.000 0.43782 1. 000 O. 284 37 苯并aJ草5.000 1. 254 60 1. 000 O. 176 90 苯并bJ荧惠5.000 0.480 36 1. 000 O. 177 07 苯并aJ正5.000 O. 780 15 1. 000 0.33742 二苯并且.hJ草5.000 1. 077 49 第二法高效液相色谱法门方法

13、提要测定低限/Cmg/kg)O. 05 O. 05 O. 05 O. 05 O. 05 O. 05 O. 05 O. 05 mg/kg 再现性限CR)0.15761 0.81356 O. 395 18 1. 167 82 0.27345 0.97167 0.161 87 O. 766 83 O. 294 97 1. 521 92 0.34859 0.81412 0.267 14 1. 062 27 0.34728 1. 153 16 试样经微波萃取，萃取液经硅胶固相萃取柱净化后，浓缩，定容，用高效液相色谱仪(HPLC)测定，内标法定量。4 12 试剂和材料除另有说明外，在分析中使用蒸悟水或去离

14、子水或相当纯度的水。12.1 乙睛:色谱纯。12.2 其余同4.14. 1L 13 仪器和设备13.1 高效液相色谱仪:配紫外可见检测器。13.2 其余同5.25. 50 14 样品制备同第6章的方法操作。15 分析步骤15.1 萃取同7.1的方法操作。15.2 净化同7.2的方法操作，进行液相色谱分析。15.3 测定15.3. 1 参考液相色谱条件SN/T 1877.4-2007 a) 色谱柱:LC-PAH色谱柱，250mmX 4.6 mm(内径)X 5.0m(粒度)或相当者;b) 柱温:350C;c) 流动相及流速见表4;d) 检测波长:210nm; 巳)进样量:20Lo时间/min。28

15、 48 56 57 15.3.2 液相色谱分析表4流动中目及流速流速/C时，/min)乙睛(12.1)/%水/%1. 5 40 60 1. 5 82 18 1. 5 100 o 1. 5 100 o 1. 5 40 60 按上述分析条件(15.3. 1) ，对PAHs混合标准榕液(4.的及待测液进行分析，采用色谱峰的保留时间进行定性，用内标法定量，必要时用GC/MS确证。多环芳:怪的保留时间参见附录C，PAHs典型液相色谱图参见附录Do15.3.3 空白试验随同试样进行空白试验。16 结果计算计算同第8章。5 SN/T 1877.4-2007 17 测定低限16种多环芳:怪的测定低限见表50表

16、516种多环芳怪的测定低限序号化合物名称测定低限/(mg/kg)序号化合物名称I 茶O. 2 9 苯并a草2 烯O. 2 10 Jf 3 E O. 2 11 苯并b荧惠4 药O. 2 12 苯并k荧惠5 菲O. 2 13 苯并a在6 惠O. 5 14 市并1.2.3-cd芭7 荧草O. 2 15 二苯并且.h草8 斗时J二A O. 5 16 苯并g.h.i花(二荼嵌苯)18 精密度由6个实验室对2个水平的8种代表性试样进行方法精密度试验，结果见表60表68种多环芳怪的方法精密度测定低限/(mg/kg)O. 5 O. 5 O. 5 O. 5 O. 5 O. 5 O. 5 O. 5 mg/kg 化

17、合物名称添加水平重复性限()再现性限(R)1. 000 0.16158 0.18047 茶5.000 0.53401 O. 534 67 1. 000 0.19822 0.211 37 E 5.000 。.490550.54102 1. 000 0.16645 0.18374 菲5.000 O. 786 22 0.81293 1. 000 0.11859 O. 202 40 荧茧、5.000 O. 660 34 O. 790 79 1. 000 O. 249 95 O. 264 68 苯并a草5.000 0.53729 0.860 11 1. 000 0.11381 0.37697 苯并b荧惠

18、5.000 O. 809 65 1. 361 87 1. 000 O. 178 38 O. 254 99 苯并aJ正5.000 1. 08251 1. 213 58 1. 000 0.168 18 O. 389 54 二苯并且.h草5.000 0.28085 0.74368 6 SN/T 1877.4-2007 附录A(资料性附录)16种多环芳炬和内标物的分子式、相对分子质量、定性离子和定量选择离子表A.116种多环芳蛙和内标物的分子式、相对分子质量、定性离子和定量选择离子特征碎片离子(amu)序号化学名称分子式相对分子质量定性定量1 茶C1oH8 128 129.128.127 128 2

19、E烯C12 H 8 152 153 , 152 , 151 152 3 草C12 H lO 154 154 , 153 , 152 153 4 药C1 :1 H lO 166 167.166.165 165 5 菲CH H lO 178 179.178.176 178 6 莲、C14 H lO 178 179.178.176 178 7 荧茧、C16 H lO 202 203 , 202 , 101 202 8 正C16 H lO 202 203 , 202 , 101 202 9 苯并aJ草C18H12 228 229.228.226 228 10 Jf C18H12 228 229.228

20、.226 228 11 苯并bJ荧草C2oH12 252 253.252.126 252 12 苯并kJ荧惠C2oH12 252 253 , 252 , 126 252 13 苯并aJ正C2oH12 252 253 , 252 , 126 252 14 花d12(内标物)C2oD12 264 265.264.260 264 15 市并1.2.3-cdJ芭C H 12 276 276.227.138 276 16 二苯并且.hJ草C H 14 278 279.278.139 278 17 苯并g，h，iJ花(二荼嵌苯)C H 12 276 277 , 276 , 138 276 7 SN/T 1

21、877.4-2007 附录B(资料性附录)16种多环芳炬和内标物的典型气中目色谱-质i普选择离子色谱固ahundancc 8Xl06 2 7Xl06 6 6Xl06 5X106 7 I 8 11 11 910 3X106 2Xl06 lXl06 o lXl06 1茶2 草烯3 -宦4药5菲6惠7 荧惠5 10 15 20 n -n / t Chrysene; Bcnzob fluoranthcnc; Benzok fluoranthene; Bcnzoapyrcnc; Perylene-d12 ; Indcno1.2.3-cdpyrcnc; Dibenzo且.hanthracene;Bcnzo

22、g. h. i pcrylcnc。8正lyrcnc;9 苯并a草Bcnzoaanthraccnc; 图B.116种多环芳蛙和内标物的典型气相色谱-质i普选择离子色谱图8 Japhthalene; Accnaphthylcnc; Acenaphthene; Fluorcnc; Phenanthrene; Anthraccnc; Fluoranthene; 10茵11 苯并b荧惠12 苯并k荧惠13 苯并a在14 花-d12(内标物)15 苟并口.2.3-cd芭16 二苯并且.h草17 苯并g.h.i花(二荼嵌苯)SN/T 1877.4-2007 附录C(资料性附录)16种多环芳炬和内标物的液中目

23、色谱保留时间表C.116种多环芳:怪和内标物的液中目色谱保留时间序号多环芳经名称保留时间t/min1 茶.1aphthalcnc 12.07 2 烯Acenaphthylene13.74 3 Acenaphthene 16. 16 4 药Fluorene16.63 3 严菲lhcnanthrcnc17.66 6 惠Anthraccnc18. 78 7 荧草Fluoranthene19. 73 8 正Pyrene21. 87 9 苯并aBenzoaanthracene 27.49 10 l:f Chryscnc 28. 55 11 花d12Perylene-d12 (内标物)31. 57 12

24、苯并b荧草Benzobfl uoranthene 32. 31 13 苯并k荧惠Benzokfluoranthene34. 26 14 苯并a芭Benzoapyrene36. 22 15 二苯并日.h惠Dibcnzo且.h anthraccnc 39.48 16 苯并g.h.i花(二茶嵌苯)Bcnzog. h. i pcrylcnc 41. 17 17 苟并1.2.3-cd在lndeno口.2.3-cd pyrene 42. 43 9 SN/T 1877.4-2007 m八U附录D(资料性附录)16种多环芳炬和内标物的典型液中目色谱固:14 200 150 ) ) l 5 11 16 7 2

25、) 民d) ) l 1 口/ t 1茶2 -宦烯3草4药5菲6惠7 荧草8在9 苯并a惠10 ) 民1l 20.0 2且o ( ) 1 :1岳o40. 0 4岳ofaphthalene; Acenaphthylene; Accnaphthcnc; Fluorene; lhcnanthrcnc; Anthracene; Fluoranthcnc; 10-Jf Chrysene; 11 花d12(内标物)Perylene-d12 12 苯并b荧惠Bcnzob fluoranthcnc; 13 苯并k荧惠Benzok fluoranthene; 14 苯并a在Bcnzoapyrcnc; 15 二苯并

26、且.h惠Dibenzoa.hanthracene; 16 苯并g.h.i花(二荼嵌苯)Bcnzog. h. i pcrylcnc; 17 市并1.2.3-cd芭Indeno1.2.3-cdpyreneo Pyrene; Bcnzoaanthraccnc; 固D.116种多环芳炬和内标物的典型液中目色谱固khCON-寸hh-问Z中华人民共和国出入境检验检疫行业标准橡胶及其制品中多环芳短的测定方法S:f/T 1877.4-2007 -兴中国标准出版社出版北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷当咛开本880X12301/16 印张1字数21千字2007年7月第一版2007年7月第一次印刷印数1-2000 定价10.00元-兴书号:155066 2-17877 SN/T 1877.4-2007