GB T 12737-2008 工业用化工产品中以硫酸根表示的痕量硫化合物测定的通用方法.还原和滴定法.pdf

1、ICS 7104040G 10 囝亘中华人民共和国国家标准GBT 1 2737-2008IS0 6228：1 980代替GBT 12737-1991工业用化工产品中以硫酸根表示的痕量硫化合物测定的通用方法还原和滴定法Chemical products for industrial use-General method fordetermination of traces of sulphur compounds，as sulphate，by reduction and titrimetry2008-04-0 1发布(ISO 6228：1980，IDT)2008-090 1实施丰瞀徽紫瓣警糌赞星

2、发布中国国家标准化管理委员会促19刖 罱GBT 12737-2008IS0 6228：1980本标准等同采用国际标准ISO 6228：1980(E)I业用化工产品 以硫酸根表示的痕量硫化合物测定的通用方法还原和滴定法。本标准与国际标准ISO 6228：1980(E)在技术内容上相同，但包含下述的编辑性修改：用小数点“”代替“，”；用“本标准”代替“本国际标准”；用“L”(升)代替“l”；为明确操作，在44中将“该试剂”后加“(还原液)”；将试剂中的浓度百分数(mm)改为质量分数。本标准代替GBT 12737-1991化工产品中痕量硫酸盐测定的通用方法还原滴定法。本标准与GBT 12737 19

3、91相比，主要变化如下：为尊重ISO原文，制备还原液时使用的氢碘酸的质量分数由大于55改为约57，浓盐酸改为38(本版44，1991年版36)；删除了乙酸汞标准滴定溶液或硝酸汞标准滴定溶液浓度的计算公式(本版44，1991年版36)；删除了硫酸盐(以SO；计)含量的计算公式(本版44，1991年版36)；调整了部分干扰离子的最大允许限量(本版附录B，1991年版附录A)；删除了甲酸、草酸样品的前处理方法(本版附录A，1991年版附录B)；一删除了氢碘酸的提纯方法(1991年版附录c)。本标准的附录A、附录B和附录C均为资料性附录。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委

4、员会无机化工分会(SACTC 63SC 1)归口。本标准主要起草单位：山东出入境检验检疫局、天津出入境检验检疫局、天津化工研究设计院。本标准主要起草人：刘幽若、赵祖亮、刘绍从、陆思伟。本标准于t991年首次发布。GBT 12737-2008IS0 6228：1980ISO前言ISO(国际标准化组织)是各国国家标准化机构(ISO成员团体)共同组织的世界性联合机梅。国际标准的制定工作是由ISO各技术委员会进行的。每一成员团体都有权派代表参加其所关心课题的技术委员会。各政府性或非政府性的国际组织，凡与ISO有联系的，也都参加这项工作。技术委员会通过的国际标准，在ISO理事会采纳为国际标准以前，先分发

5、给各成员团体征求意见。国家标准ISO 6228是由ISOTC 47化学委员会于1978年11月制定并分发给各成员。本标准由以下国家成员同意：澳大利亚奥地利比利时巴西中国捷克斯洛伐克法国德国匈牙利印度意大利韩国荷兰菲律宾波兰葡萄牙罗马尼亚南非瑞士泰国英国苏联南斯拉夫没有成员反对本标准。本国际标准也被国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)认可。GBT 12737-2008IS0 6228：1980工业用化工产品中以硫酸根表示的痕量硫化合物测定的通用方法还原和滴定法1范围本标准规定了工业用化工产品中以硫酸根表示的痕量硫化合物测定的通用方法还原和滴定法。在可采用本方法的化工产品标准中应规定处理试料的方

6、法，以使硫化合物转变为硫酸盐，必要时可对通用操作步骤进行可能需要的任何改进。2应用范围本方法适用于测定溶液中或在某些情况下直接测定的试料中硫酸根(s唾一)的含量范围为45 pg450 pg。为进行测定而取的试验溶液中水的含量不应超过2 mL。试料中干扰元素含量不应超过容许限量，此限量按采用本方法的有关化工产品的标准中所作的规定。产品中的硫化合物应以硫酸根形式存在，对于含其他硫化合物的样品应进行适当的预处理以得到含硫酸根的试液。本方法预期的精密度为士5。注：以盐酸代替还原溶液，可以在其他硫化合物存在下测定硫化物(但非多硫化物)。3原理如需要，先将试料中的硫化合物转变成硫酸根，再在盐酸存在下使用碘

7、氢酸和次膦酸(次磷酸)的混合物将硫酸根离子还原为硫化氢。用氮气流将硫化氢带出并用氢氧化钠的丙酮溶液吸收。以1，5-二苯基一3一硫代卡巴腙(JR硫腙)为指示剂，用乙酸汞或硝酸汞标准滴定溶液滴定硫离子。4试剂分析中，仅使用分析纯级试剂和蒸馏水或相应纯度的水。41丙酮。42氮气，不含氧气。43氢氧化钠：40 gL溶液。44还原溶液：在配有球形回流冷凝器的1 000mL磨口三口烧瓶中(如图1)，在通氨气(42)的情况下，依次加入：100 mL p(密度)近171 gmL，约57质量分数的氢碘酸溶液；25mLp密度)近121 gmL，约50质量分数的次磷酸(HsPOz)溶液；loo mL P(密度)近1

8、19 gmL，约38质量分数的盐酸溶液。装好回流冷凝器，慢慢将氮气(42)吹人混合物中，沸腾回流约4 h。在保持氮气流下冷却到室温。该试剂(还原液)置于带磨口玻璃塞的暗色玻璃瓶中避光保存，玻璃瓶需预先用氮气(42)吹除原来的空气而保持氮气气氛。该溶液可稳定数星期。注：该试剂(还原液)应在通风橱中制备，以排去释放的氯化氢。1GBT 12737-2008ISO 6228：1980氯气导图1 制备还原溶液的装置45硫酸钠标准参比溶液：c(Na：SO。)：0001 molL。称取于11022下预先干燥2 h，并在干燥器中冷却后的无水硫酸钠0142 0 g，精确至0000 1 g。溶于约100mL水中并

9、全部转移到1 000mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀。1 mL该标准溶液含96 pg s0：。46硫酸钠标准参比溶液：c(Na。SO。)-0000 l molL。移取1000mL硫酸钠标准参比溶液(45)，置于1 000mL容量瓶中，稀释至刻度，并混匀。lmL该标准溶液含96 pgsO：一。此溶液现用现配。47乙酸汞()标准滴定溶液：cEHg(CH。COO)。-0001 molL。称取0318 7 g乙酸汞()Hg(CH。COO)：，精确至0000 1 g，溶于约100 mL水中，全部转移到1 000mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀。也可使用下述溶液代替。471硝酸汞()标准滴定溶液：cHg(NO

10、。)。一o001 molL。称取1083：riO01 g氧化汞()(HgO)，放在容量适宜的烧杯(如100mL)中，加10mL约68(质量分数)的硝酸溶解(P约为140 gmL)。稀释此溶液，全部转移到1 000mL容量瓶中，稀释到刻度，混匀。注：此溶液也可称取1713 g一水硝酸汞(1I)Hg(N03)：H。o，溶于以1mL的硝酸(P约为140 gmL)酸化的水中进行配制。移取2000mL此溶液，置于l 000mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀。后一溶液在用时配制。48乙酸汞()标准滴定溶液：cHg(CH。COO)。一0000 1 molL。2GBT 12737-2008IS0 6228：198

11、0移取1000mL乙酸汞()溶液(47)，置于1 000mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀。此溶液现用现配。也可使用下述溶液代替。481硝酸汞()标准滴定溶液：cHg(NO。)：一O000 1 molL。移取1000mL硝酸汞(1I)溶液(471)，置于1 000mL容量瓶中，稀释到耕度，混匀。此溶液现用现配。注：考虑到被测硫酸根离子的含量很低，所配溶液(47、471、48和481)的浓度已足够精确，因而不需再标定。49 1，5一二苯基一3一硫代卡巴腙(双硫腙)：05 gL丙酮(41)溶液。使用期限为两周。5仪器设备一般实验室仪器和下述仪器。51还原和分离设备(如图2所示类型)，除软连接接头外，所

12、有部件均用磨砂玻璃接口连接。52微量滴定管，分度值001 mL。单位为毫米图2还原和附带装置GBT 12737-200850 6228：19806分析步骤注意事项：汞的化合物有毒，必须小心处理。滴定所得残液应贮存起来，按附录c的规定处理，以避免汞污染废水。61试料和试液的制备按照有关产品标准所规定的步骤称取一定量的试样并配制试液。试液应满足下列要求：a) 在试液的总体积中或在测定所取试液体积中，水的含量不得超过2 mL，硫酸根离子(s0：)含量应在45 pg450 pg之间。b)试液应符合附录B规定的干扰限量或经处理已消除它们的影响。注：如果产品是液体或是可溶于酸的固体，同时试料中硫酸根离子的

13、含量预计在45耀450 pg之间，则试料可直接放在设备(51)的还原烧瓶中。62检查试验按如下步骤检查设备(硫化合物的还原和将释出的硫化氢回收)的气密性和有效性的定量。在设备的试管中加入5 mL氢氧化钠溶液(43)，5 mL丙酮(41)和01 mL双硫腙溶液。混匀，按表1所示滴加相应的乙酸汞()或硝酸汞()溶液，直至颜色由黄变为粉红。表1预计s硝含量乙酸汞()或硝酸汞()标准滴定溶液 硫酸钠标准参比溶液pg4560 48或481 4645450 47或471 45注：如果所需00001molL滴定液的体积太小(大约1mL)，则将加入的双硫腙溶液减至1滴，以使反应终点更容易观察。在清洁、干燥的反

14、应瓶(51)中加入200 mL相应的硫酸钠标准参比溶液。在设备(51)的磨口玻璃接口处涂抹硅润滑油，然后如图1所示，装好设备(51)。关闭旋塞3，取下滴液漏斗上部的盖子，加入15 mL还原溶液(44)，盖好盖子，固定各磨口玻璃接口以确保气密性。打开旋塞1使氮气(42)缓缓通过进入管，使回收管中的氮气流速为每秒2或3个气泡。开启旋塞2和3，使滴液漏斗中的还原溶液(44)流人还原瓶中。关闭旋塞2和3。通过导人管维持氮气流，将还原瓶浸入到沸水浴中，深度约70 mm，在沸水浴中加热30 min。然后打开旋塞2和3，使氮气流过滴液漏斗5 rain。经还原而释出的硫化氢被回收器内的溶液吸收，此时溶液变为黄

15、色。注：溶液如出现蓝一绿色则说明大量的盐酸被带出，此时应仔细检查氨气流和冷凝器的冷却效率并重新进行试验。拆卸设备(51)，用几毫升的水和丙酮(41)的等体积混合物洗涤连接管，洗涤液一并收集到试管内。使用微量滴定管(52)，以相应的乙酸汞溶液(47或48)或硝酸汞溶液(471或481)滴定所得溶液，直至粉红色重新出现。使用相同的操作步骤，对试剂进行空白试验，但不加硫酸钠标准参比溶液(45或46)。如果滴定所消耗的乙酸汞()或硝酸汞(II)标准滴定溶液的体积，扣除空白试验值后为190 mL210 mL之间，则检测结果是令人满意的。否则应查找原因并消除，例如检查设备各处是否漏气。63测定使用62规定

16、的分析步骤进行测定，但要注意：a) 以试料(61)或分取的试液(两种情况下水分含量均不得超过2 mL)代替200 mL硫酸钠标准参比溶液；4GBT 12737-2008150 6228：1980b)在沸水浴上加热还原瓶的时间应按被分析产品的相应标准所规定，以保证硫酸根离子全部转化为硫化氢。64空白试验使用与测定相同的试剂(包括配制试液所用试剂)按照相同的操作步骤进行空白试验，但不加试料(61)。7结果的表述所分析产品的标准中给出计算所用的公式。8试验报告试验报告应包括下列部分：a)样品的鉴别；b)所参考的通用方法和被分析产品的相关标准；c)结果和所用的表示方法；d)测定中观察到的任何异常现象；

17、e)本标准或被分析产品标准以外的任何操作，或自选的操作。GBT 12737-2008IS0 6228：1980附录A(资料性附录)测定有机物的矿化物质中低含量硫的方法A1本附录是不全面的。下述方法适于将有机物制成试验溶液。A2在格罗特(Grote)装置内燃烧。该装置由配有两个石英盘的石英管和一块13(面积)穿孔的板组成。管的一端与装有多孔板的吸收瓶连接。燃烧是由通入的空气和氧气完成的。此方法通用于所有的有机产品，尤其是液态或气态化合物。A3在维克勃尔德(Wickbold)装置中燃烧。该装置由配有冷凝器和吸收器的石英管组成。它应配有防止逆燃的安全设备以及氧气和氢气的流量计。此方法适用于挥发性液体

18、和气态化合物。A4在装有过氧化钠的氧弹帕尔(Parr)氧弹或等效的设备中燃烧。用此方法时试样限于约200 mg300 mg。此方法适用于非挥发性液体或固态化合物。A5有机液体或固体在贝特洛一马勒一克罗克(BerthelotMahlerKroeeker)弹式量热计中，通压缩氧气燃烧。此方法适用于液体或固体化合物。A6试样与无水碳酸钠在铂坩埚或铂皿中熔融。此方法适用于非挥发性化合物。A7试样与埃斯卡(EschKa)混合物熔融。此方法适用于非挥发性化合物。A8在舒恩尼格(Schoeniger)瓶中，通氧气燃烧。用此方法时，试料的量很受限制。此方法适用于固体化合物，借助胶囊也可适用于液体化合物。方法的

19、选择取决于有机物的性质和它的物理状态(固、液或气态)。此外，被矿化的试料量取决于试样中预计的硫含量。所有的处理方法应与测定所用的滴定方法相互协调，因此，应避免引进氧化剂。如果已经有氧化剂存在，就必须在还原步骤前破坏掉，尤其是应避免硝酸或过氧化氢的存在。在溶解被矿化的产品时，在测定的试液中，硫酸根离子(soi)的含量在45 pg450 pg之间。附录B(资料性附录)干 扰GBT 12737-2008150 6228：1980本附录是不全面的，对于能产生的干扰应经常进行检查，因此，本处理方法很难包括所有可能的情况(见表B1)。表B1干扰物质 测定用试液中的允许量 超过容许量时允许处理方法过氧化物

20、无 在碱性溶液中长时间沸腾并加入氯化亚儡落液C一+ 无 在酸性介质中加入氯化亚锡溶液NO； 无 在盐酸介质中重复蒸发NOf 无 在盐酸介质中重复蒸发普通氧化剂 无 用氯化亚锡溶液还原有机物 见附录AF一+ 01 g 在酸性介质中用氯化亚锡溶液还原在碱性介质中用氢氧化钠或碳酸钠沉淀，随后过滤出氧Cu2+ 1 mg化铜水 2mL 在碱性介质中蒸发掉水钼酸盐的存在会使还原程度降低，降低的程度直接决定于Mo钼含量。在ZOO rng氧化亚锝存在下，可完全还原Hg、Cd、B1 不干扰P5、Sn、Sb、As 1 mg 超过1 rng时的干扰，未检查过GBT 12737-2008IS0 6228：1980附录C(资料性附录)废液中汞的处理将滴定所得的废液和所有其他含汞溶液收集到适当容量的容器中。在碱性介质中用过量硫化钠沉淀汞。用过氧化氢氧化过量硫化钠，以防止汞生成多硫化物而溶解。倾析并过滤不含汞的溶液，排人污水中。将残留的不溶物转移到贮存容器中，以便其后由专设机构进行汞的回收。