GB T 13192-1991 水质 有机磷农药的测定 气相色谱法.pdf

1、中华人民共和国国家标准水质有机磷农药的测定气相色谱法发布实施国家环境保护局发布中华人民共和国国家标准水质有机磷农药的测定气相色谱法国家环境保护局批准实施适用范围本标准适用于地面水地下水及工业废水中甲基对硫磷对硫磷马拉硫磷乐果敌敌畏敌百虫的测定本方法用三氯甲烷萃取水中上述农药用带有火焰光度检测器的气相色谱仪测定在测定敌百虫时由于极性大水溶性强用三氯甲烷萃取时提取率为零故采用将敌百虫转化为敌敌畏后再行测定的间接测定法本方法对甲基对硫磷对硫磷马拉硫磷乐果敌敌畏敌百虫的检出限为测定下限通常为当所用仪器不同时方法的检出范围有所不同试剂和材料载气和辅助气体载气氮气纯度用装分子筛净化管净化燃烧气氢气纯度用装

2、分子筛净化管净化助燃气空气用装分子筛净化管净化配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料色谱标准物甲基对硫磷对硫磷马拉硫磷乐果敌敌畏敌百虫纯度均为三氯甲烷分析纯无水硫酸钠分析纯氢氧化钠分析纯盐酸分析纯制备色谱柱时使用的试剂和材料色谱柱和填充物参考条有关内容涂渍固定液所用溶剂三氯甲烷仪器仪器型号配备有火焰光度检测器的气相色谱仪记录器与仪器相匹配的记录仪检测器类型火焰光度检测器器件的特性火焰光度检测器采用磷滤光片所用光电倍增管高压及高阻通常分别为和色谱柱色谱柱类型及特征硬质玻璃填充柱长内径色谱柱的预处理经水冲洗后将玻璃柱管内注满洗液浸泡必要时可将洗液温热效果更好然后用自来水冲洗至中性蒸馏水冲洗烘干

3、后进行硅烷化处理将的二氯二甲基硅烷甲醇溶液注满玻璃柱管浸泡然后用甲醇清洗至中性烘干备用填充物载体白色酸洗硅烷化硅藻土担体固定液名称及化学性质二甲基硅油聚氟代烷基硅氧烷最高使用温度液相载荷量为为涂渍固定液的方法根据担体的重量称取一定量的固定液溶在三氯甲烷中待完全溶解后倒入盛有担体的烧杯中再向其中加入三氯甲烷至液面高出摇匀后浸然后在通风柜中用红外灯将溶剂挥发干在挥发时须不断摇动容器以使固定液涂渍均匀再置于烘箱中放置后备用色谱柱的填充方法将色谱柱的尾端接检测器一端用硅烷化玻璃棉塞住接真空泵另一端通过软管接一漏斗开动真空泵后将固定相徐徐倾入色谱柱内并轻轻拍打色谱柱使固定相在色谱柱内填充紧密至固定相不再

4、抽入柱内为止装填完毕后用硅烷化玻璃棉塞住色谱柱另一端色谱柱的老化将填充好的色谱柱装机通氮气以为起点每上升的速度至连续老化老化时色谱柱应和检测器断开以免污染检测器柱效能和分离度总分离效能指标对硫磷马拉硫磷马拉硫磷甲基对硫磷甲基对硫磷乐果乐果敌敌畏难分离物质对马拉硫磷甲基对硫磷的峰高分离度试样预处理时使用的仪器样品瓶的玻璃磨口瓶蒸发浓缩器式分液漏斗水浴锅微量注射器继电器及接点温度计计样品样品性质水样在水中有机磷农药不太稳定易降解水样采集及贮存方法用玻璃磨口瓶采集样品在采样前用水样将取样瓶冲洗次水样应在弱酸性状态下保存因敌敌畏及敌百虫易降解应尽快分析其余四种有机磷农药的水样可在冷藏箱中保存三天试样的

5、预处理甲基对硫磷对硫磷马拉硫磷乐果敌敌畏的测定摇匀样品并经过滤去除机械杂质取试样或视水质而定于烧杯中调至然后将试样转移至分液漏斗中用三氯甲烷萃取三次每次三氯甲烷用量相比为振摇静置分层合并三氯甲烷收集水层将合并后的三氯甲烷经无水硫酸钠脱水后供测定用无水硫酸钠脱水柱内径长无水硫酸钠段如三氯甲烷层中有机磷农药含量太低在最小检出量以下则需经浓缩器浓缩至所需体积后再进行测定如三氯甲烷层中有机磷农药含量太高则需少取试样或试样经稀释后再进行萃取敌百虫的测定将收集的水层调至后倒入锥形瓶中盖好瓶塞置于的水浴锅中进行碱解不断摇动锥形瓶后取出锥形瓶冷至室温后调至将此溶液转移至分液漏斗中以下操作同注在试样预处理时仅用

6、计调节不能用试纸代替操作步骤仪器的调整汽化室温度柱箱温度检测器温度载气流速氢气流速记录器纸速衰减根据样品中被测组分含量调节记录器的衰减校准定量方法外标法标准样品使用次数使用标准样品周期性的重复校准视仪器的稳定性决定周期长短一般可在测定三个试样后校准一次标准样品的制备储备溶液以三氯甲烷为熔剂准确称取一定量的色谱纯标准样品准确至分别配制浓度为的甲基对硫磷对硫磷马拉硫磷储备溶液浓度为的敌敌畏储备溶液浓度为的乐果储备溶液敌敌畏储备溶液在可存放两个月其余可存放半年中间溶液的配制移取一定量的储备溶液用三氯甲烷做稀释剂分别配制成浓度为的甲基对硫磷对硫磷马拉硫磷中间溶液浓度为的敌敌畏中间溶液浓度为的乐果中间溶

7、液标准工作溶液的配制根据检测器的灵敏度及所测水样浓度分别等体积移取中间溶液于同一容量瓶中用三氯甲烷做稀释剂配制所需浓度的标准工作溶液在可存放半个月气相色谱中使用标准样品的条件标准样品进样体积与试样进样体积相同标准样品的响应值应接近试样的响应值调节仪器的重复性条件一个样品连续注射进样两次其峰高相对偏差不大于即认为仪器处于稳定状态标准样品与试样尽可能同时进样分析校准数据的表示试样中组分按式校准式中试样中组分的含量试样中组分的峰高标准溶液中组分的峰高标准样品中组分的含量试验进样进样方式注射器进样进样量一般进样量最大进样量操作用清洁注射器在待测样品中抽吸几次后抽取所需进样体积迅速将注射器中样品注进色谱

8、仪中并立即拔出注射器色谱图的考察标准色谱图见下图标准色谱图敌敌畏敌百虫乐果甲基对硫磷马拉硫磷对硫磷定性分析组分的出峰次序敌敌畏敌百虫乐果甲基对硫磷马拉硫磷对硫磷保留时间敌敌畏乐果甲基对硫磷马拉硫磷对硫磷定量分析色谱峰的测量以峰的起点和终点联线做为峰底从峰高极大值对时间轴作垂线从峰顶至峰底间的线段即为峰高计算甲基对硫磷对硫磷马拉硫磷乐果敌敌畏含量的计算标标式中试样中农药含量标标样中农药含量试样中农药峰高标标样中农药峰高标样进样体积提取液体积试样进样体积被提取的水样体积试样稀释因子敌百虫含量的计算式中试样中敌百虫含量试样中由敌百虫转化生成的敌敌畏含量敌敌畏敌百虫分子量之比结果的表示定性结果根据标准

9、色谱图各组分的保留时间确定被测试样中的组分数目及组分名称定量结果含量的表示方法根据计算公式计算出出现组分的含量结果以两位有效数字表示精密度及准确度见表五个实验室分析含敌敌畏乐果甲基对硫磷对硫磷乙基硫磷统一样品其重复性相对标准和再现性相对标准偏差分别列于表表精密度及准确度农药样品浓度精密度准确度重复性再现性标准偏差相对标准偏差标准偏差相对标准偏差加标回收率敌敌畏乐果甲基对硫磷马拉硫磷对硫磷敌百虫检出限及测定下限见表仪器灵敏度调至最高时产生色谱峰高于倍噪音时的进样量作为仪器的检出限表检出限及测定下限数值农药检出限测定下限敌敌畏敌百虫乐果甲基对硫磷马拉硫磷对硫磷附加说明本标准由国家环境保护局科技标准司标准处提出本标准由沈阳化工研究院武汉市葛店化工厂负责起草本标准主要起草人韦桂琴严克强本标准委托中国环境监测总站负责解释