GB T 13549-1992 工业氯磺酸.pdf

1、中华人民共和国国家标准工业氯GB 135 4 9 9 2 磺酸Chlorsulphonic acid for industrial use 1 主题内容与适用范围本标准规定了工业氯磺酸的技术要求、试验方法、检验规则及对标志、包装、运输、贮存和安全的要求。本标准适用于由气态二氧化硫和氯化氢合成所制得的工业氯磺酸。该产品主要用于制造磺胶药物、染料中间体及糖精等。分子式：HSO,Cl相对分子质量，116.52（按1987年国际原子量）2 引用标准GB 190 危险货物包装标志GB 191 包装储运图不标志GB 601 化学试剂滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备GB 602化学试剂杂质测定用标准溶液

2、的制备GB 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB 604 化学试剂酸碱指示剂pH变色域测定通用方法GB 6680 液体化工产品采样通则GB 9725 化学试剂电位滴定法通则3 技术要求工业氯磺酸应符合表1所规定的要求：表1指标指标名称优等品一等品合格晶外观无色或谈黄色液体应无谈棕色液体允许有点混棕色液体允许有混浊明显混浊浊氯破酸含量，%二三98 0 97 0 95. 0 硫酸含量，%三2 0 2. 5 4.0 灰分，%三三0 03 不规定不规定铁含量，%毛主主。.01 o. 01 不规定国家技术监督局1992-06-29批准1993 05-01实施489 GB 13549-92

3、续表I指标指标名称优等品一等晶告格品铜含量，%飞- 0.003 0.003 不规定色度/ 10 不规定不规定涅1 ）铁含量在产品装运时测定。2）铜含量为抽检项目，每月抽检一次。4 试验方法本标准中所用的试剂和水，除特殊规定外，均为分析纯试剂和蒸馆水或同等纯度的水。氯磺酸在空气中发烟，遇水能引起剧烈反应，放出大量热，甚至爆炸，操作时应特别小心。4. 1 外观的测定4. 1. 1 仪器设备4.1.1.1 比色管分度值2550rnL。4, 1. 2 分析步骤在比色管内加入25rnL氯磺酸试样，置于约30cm距离的白色背景前，日测决定。4.2氯磺酸含量和硫酸含量的测定化学滴定法（仲裁法）4. 2. 1

4、 方法提要氯磺酸试验溶液，先用盼歌指示剂，以氢氧化销溶液滴定，再用铅酸例为指示剂，以硝酸银溶液滴定。第次滴定总酸度，计算出三氧化硫含量。第二次计算出氯化氢含量。据此，计算出氯磺酸含量和硫酸含量。4.2.2 试剂和溶液4.2.2. 1 过氧化氢（GB6684), 1 +9溶液。4.2.2.2 乙酸（GB676),1+99溶液。4.2.2. 3 氢氧化纳（GB629) ,c(NaOH)=O. l rnol/L标准滴定溶液，按GB601规定配制并标定。4.2.2.4硝酸银（GB670) ,c(AgNO,)=O. l rnol/L标准滴定溶液，按GB601规定配制。标定称取o.2 g于500600C灼

5、烧至恒重的基准氯化销，精确至o.000 2 g 0溶于70rnL水中，加3mL 铭酸御指示剂，在摇动下用硝酸银溶液c(AgNO,) = o. 1 mol/L滴定至砖红色。硝酸银标准滴定溶液的浓度按式（1）计算z叫NO，）俨05844 .,. ( 1 ) 式中zm一一氯化纳之质量，g;V一一硝酸银标准滴定溶液之用量，mL;o. 058 44一一与1.00 mL硝酸银标准滴定溶液c(AgNO,)=l.000 mol/L相当的以克表示的氯化纳质量。4.2.2. 5 盼欧（GB10729), 10 g/I，溶液，按GB604配制。4.2.2.6铅酸饵（HGB3-918) ,50 g/L溶液。4.2.3

6、 仪器设备4.2.3. 1 安鼠球2容积23mL 490 GB 13549-92 4.2.4 分析步骤取一干燥安瓶球称量，精确至o.000 2 g 0小心将球部加热，然后将毛细管插入装有实验室样品的瓶中，吸取约o.15 g试祥，迅速熔封毛细管的尖端，并用小火将毛细管外壁所沾上的酸液烤干，冷却后再称量，精确至o.000 2 g 0将安瓶球置于盛有100mL水的250mL带塞锥形瓶中，塞上瓶塞，瓶外以毛巾或双层纱布包好后，强烈振荡使安缸球破碎，放置10min，使生成的酸雾全部吸收，用玻璃棒轻轻压碎安凯球的毛细管。加3滴盼欧指示剂（4.2. 2. 5），用氢氧化销标准滴定溶液（4.2. 2. 3）滴

7、定至溶液呈粉红色，且30s内不褪色。然后加3mL过氧化氢溶液（4.2.2.1),l滴乙酸溶液（4.2. 2. 2),3 mL铭酸梆指示剂（4. 2. 2. 6) .用磁酸银标准漓定溶液（4.2. 2. 4）漓定至溶液出现砖红色。4. 2. 5 分析结果的表述硫酸质量百分含量（x，）和氯磺酸质量百分含量（x，），按以下步骤计算24.2.s.1 三氧化硫（S03）质量百分含量（x，）按式（2）计算：(V,c, - V2c2) o. 040 03 Z x 100 ( 2 ) . m 式中2m一一试样质量，g;v, 氢氧化纳标准滴定溶液的体积，mL;c，氢氧化纳标准滴定榕液的实际浓度，mol/L;v，

8、一硝酸银标准滴定溶液的体积，mL;c, 硝酸银标准滴定溶液的实际浓度，mol/L;o. 040 03一与1.oo mL氢氧化销标准滴定溶液。（NaOH)= 1. 000 mol/L相当的以克表示的三氧化硫质量。4.2. 5.2 氯化氢（HCl）质量百分含量u按式（3）汁算gn AU - X 。A哇户。44d- nv一队mx- z- c- z- V一z z ( 3 ) 式中zm一一试样质量，如v, 硝酸银标准漓定溶液的体积，mL;c, 硝酸银标准i商定溶液的实际浓度，mol/L;。.036 46一与1.oo mL硝酸银标准滴定溶液c(AgNO,)= 1. 000 mol/L相当的以克表示的氯化氢

9、质量。4.2. 5. 3 化合成硫酸（H2SO，）的水分质量百分含量（x，）按式（4）计算gx, = 100一（x,+ x2) 式中：x,按式（2）计算的so，质量百分含量，%$x, 按式（3）计算的HCl质量百分含量，%。4.2.5.4 硫酸（H2SO，）质量百分含量（x按式（5）计算2. ( 4 ) x, = 5. 444x3 ( 5 ) 式中zX3一一按式（4）计算的水分质量百分含量，%15.444 硫酸相对分子质量与水相对分子质量之比（98.08/18.0l日。4. 2. 5. 5 氯磺酸（HSO,Cl）质量百分含量（x，）根据式（6）计算的值，按相应的式（7）、（8）、）计算：3士2

10、一x, - 4. 444 x, . ( 6 ) 491 GB 13549 92 当o.455，则SO，过量x，二3.195 x, ( 7) 当o. 455. X; = x，十X2- 4. 444 X3 ”. ( 8 ) 当o.455.贝LlHCl过量X5二1455 6. 468万3式中，x,按式（2计算的so，质量百分含量，%$x，一按式（3）计算的HCl质量百分含量，灿Z扫一一按式（4）计算的水分质量百分含量，%，4.444 三氧化硫的相对分子质量与水的相对分子质量之比（80.06/18.015):0.455一氯化氢的相对分子质量与三氧化硫的相对分子质量之比（36.46/80.06); 3.

11、 195一一氯磺酸的相对分子质量与氯化氢的相对分子质量之比（116.52/36.46); . 455 氯磺酸的相对分子质量与三氧化硫的相对分子质量之比（116.52/80.06);6.468 氯磺酸的相对分子质量与水的相对分子质量之比（116.52/18.015）。所得结果应表示至一位小数。4.2.6 允许差 ( 9 ) 取两次平行测定的算术平均值作为分析结果。两次平行测定氯磺酸结果的差值不得大于o.6%。4.3氯磺酸含量和硫酸含量的测定电位滴定法本法使用新制备的无co，的蒸馆水。4. 3. 1 方法提要先以玻璃电极为指示电极，甘乘电极为参比电极，进行总酸度的电位滴定；再以银电极为指示电极，饱

12、和甘苯电极为参比电极，进行氯化氢的电位滴定。4. 3. 2 试剂和溶液4.3.2.1 试化仰（GB646）。4.3.2.2 氢氧化纳（GB629),c(NaOH)=0.1 mol/L标准滴定溶液，按GB601中的规定配制并标定。4. 3.2. 3 硝酸银（GB670) ,c(AgNO,)=O. 1 mol/L标准滴定溶液，按GB601中的规定配制并标定。4. 3.2.4 明胶2g/l，溶液。4.3.3仪器设备4.3.3.1 电位汁灵敏度士2mV。4. 3. 3. 2 玻璃电极。4. 3. 3. 3 甘乘电极：双盐桥型。4. 3. 3. 4 银电极。4.3.3.5 磁力搅拌器。4. 3. 4 分

13、析步骤取一干燥安瓶球称量，精确至o.000 2 g。小心将球部加热，然后将毛细管端插入装有实验室样品的瓶中，吸取lg左右试样，迅速熔封毛细管的尖端，并用小火将毛细管外壁所沾上的酸液烤干，冷却后再称量，精确至o.000 2 g。将安顿球置于盛有150mL水的500mL带塞锥形瓶中，以塞封紧瓶口，瓶外以毛巾或双层纱布包好后，强烈振荡使安部球破碎，放置10min，用玻璃棒压碎安瓶球的毛细管。然后洗涤移入500时，容量瓶中，用水稀释至刻度，备用。准确吸取上述试液50mL，置于300mL烧杯中，加水150mL后，插入玻璃电极（4.3. 3. 2）和1甘采192 GB 13549 92 电极（4.3. 3

14、. 3），用氢氧化纳标准滴定溶液（4.3.2.2）作电位滴定。另外准确吸取上述试液50mL, 1子100 rnl，烧杯中，加入lmL明胶溶液（4.3.2.4），插入银电极（4.3.3.4）和饱和甘乘电极（4.3. 3. 3），用硝酸银标准滴定溶液（4.3-2.3）作电位滴定。4.3.5分析结果的表述按c;B9725中二级微商法之规定确定终点，然后按4.2. 5条计算。4.4 灰分的测定4.4. 1 方法提要试样蒸发至干，在800（时灼烧，冷却后称量。4.4.2仪器设备4.4.2.1 高温电炉，可控温度800士50。4.4. 2.2 石英fill（或瓷mt）容量90100mL。4. 4. 3分析

15、步骤有英皿（或在皿）在soocH才灼烧至恒茧，青于干燥器中冷却至室温，称量，精确至o.000 2 g。用巳恒重的石英皿（或瓷皿）称取约20g试样，精确至O.OJ g。在沙浴上小心加热蒸发至干移入高温电炉内，在800温度下灼烧30min，置于干燥器中，冷却至室温后称量，精确至o.000 2日。4. 4. 4 分析结果的表述灰分质量百分含量（x，），按式（JO）计算z式中，m,灼烧后的灰分质量，p1n 试样质量，g.所得结果应表示至二位小数。4. 4. 5 允许差x，艺i100m ( 10 ) 取两次平行测定的算术平均值作为分析结果。两次平行测定结果的差值不得大于o.007 %。4.5 铁含量的测

16、定4. 5. 1 方法提要试样蒸干后，残渣溶解于盐酸中，用盐酸瓷胶还原溶液中的铁，在pH为29条件下，二价铁离子与邻菲拉琳反应生成橙色络合物，在波长为510nm处，用分光光度汁测其吸光度。4. 5.2 试剂和溶液4.5.2.1 盐酸（GB622),c(HCl)=l mol/J，溶液。4.5.2.2硫酸（GB625),1+1溶液。4.5.2.3 邻菲精琳（GB1293), 1 g/l，溶液。称取o.1 g邻菲吉吉琳溶于少量水中，加入O.5 mLc(HCl)=l mol/L盐酸（4.5. 2.1），溶解后用水稀释至100rnL，避光保存。4. 5.2.4 盐酸经胶（GB6685), JO g/L

17、溶液。4.s.2.s 乙酸的B676）乙酸纳（；B6937）缓冲溶液，pH坦4.5，按GB603规定配制。4. 5.2. 6铁标准溶液，J. 00 mL含铁o.100 mg. 称取o.863 g硫酸铁锻NH,FeCSC),)2 12H,OJ(GB 1279），精确至0.001g，溶解于200mL水中，移至1000时，容量瓶中J口5ml，浓盐酸（GB622），用水稀释至刻度，摇匀。4. 5.2. 7 铁标准溶液z1. 00 mL含铁o.010 mg. 耳Z铁标准溶液（4.5. 2. 6）稀释10倍制得，此液使用时配制。4.5. 3仪器设备493 4.5.3. 1 分光光度计。4. 5.4 分析步

18、骤4. 5. 4. 1 工作曲线的绘制GB 13549-92 准确吸取0,2.0,4. 0,6. 0,8. 0,10. O mL铁标准溶液（4.5.2.7），分别置于6个50ml，容量瓶中，加水至约25ml，加2.5 mL盐酸瓷胶溶液（4.5. 2. 4),5 mL缓冲溶液（4.5. 2. 5),5 min后，加5mL邻菲前琳溶液（4.5.2.3），用水稀释至刻度，摇匀，放置1530min，显色。在510nm波长处，用1cm吸收池，以水为参比，将分光光度计（4.s. 3. 1）的吸光度调整到零后，测出标准显色溶液的吸光度。从每一标准显色溶液的吸光度值，减去空白溶液的吸光度值，以所得吸光度值差为

19、纵坐标，对应的铁质量为横坐标，绘制工作曲线。4. 5. 4. 2 测定称取1020g试样，精确至o.01 g置于50mL烧杯中，在沙裕上蒸发至干若用灼烧后残渣测定铁含量，先用5mL硫酸（4.5.2.2）溶解残渣，蒸干，冷却，加2mL盐酸（4.5.2.1）和25mL水，加热使其溶解，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，备用。取一定量的上述试液，置于50mL容量瓶中，加水至约25mL，然后按4.5.4.l条，从加z.5 mL盐酸经胶溶液（4.5. 2. 4）开始，到测出试液的吸光度为止，进行操作。4.5.4.3 空白试验除不加试样外，使用与测定完全相同的分析步骤、试剂及其用量，进行平行操

20、作。4. 5.5分析结果的表述从试液的吸光度值（4.5. 4. 2）中减去空白试验的吸光度值（4.s. 4. 3），以此差值从工作曲线上查出相应的铁含量。铁（Fe）质量百分含量（x，），按式（11）计算z式中，m，一一试样中铁质量，g;m一一试样质量，E。所得结果应表示至两位小数。4.5.6 允许差x，主主100我n( 11 ) 取两次平行测定的算术平均值作为分析结果。两次平行测定结果的差值不得大于210%。46铜含量的测定4. 6. 1 方法提要在pH8.510的氨性介质中，二价铜离子与双环己酣草酸二踪生成蓝色络合物，在600nm波长处，用分光光度计测其吸光度。4.6.2 试剂和溶液4.6.

21、2.1 硝酸（GB627),l+l溶液。4.6.2.2硫酸（GB625):1+1溶液。4.6.2.3拧橡酸氢二锻CHGB3294), 100 g/L溶液。4.6.2.4 氨水（GB631) ,4+1及1十1溶液。4.6.2.5 氨水GB631）氯化镀（GB658）缓冲洛液，pH坦9.5。称取30g氯化馁，溶于适量水中，加浓氨水（GB631)65 mL，用水稀释至500mLo 4.6.2.6双环己阑草酸二踪，1.5 g/L溶液。称取J.5 g双环己国同草酸二踪溶于100mL95%乙醇（GB679）中，温热溶解，有不溶物时过滤，移至494 GB 1354992 1 000 mL容量瓶，用水稀释至刻

22、度G4-6-2-7铜标准溶液z1. 00 mL含1.00 mg铜。称取1.000 0 g金属铜（含铜99.9%以上），精确至o.000 2 g，置于150mL烧杯中，加20mL硝酸溶液（4.6. 2. 1），盖上表面皿，加热溶解，再加20mL硫酸溶液（4.6. 2.幻，缓慢加热至冒白烟，以赶尽硝酸，冷却，加入50mL水再加热，使盐类溶解，小心移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4-6-2-8铜标准溶液，1. 0 mL含O.010 mg铜。用移液管吸取10mL上述铜标准溶液（4.6-2.7），移入1000 mL容量瓶内，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液使用时配制。4-6-2-9 邻甲盼

23、肤肤（HGB3523）。称取o.1 g邻甲盼肤肤溶于250mL95%乙醇（GB679）中。4-6-3 仪器设备4-6-3- 1 恒温水浴锅。4. 6. 3. 2 分光光度计。4-6-4 分析步骤4. 6- 4. 1 工作曲线的绘制准确吸取0,1.o,z. 0,3. 0,4. 0,5. 0,6. o mL铜标准溶液（4.6. 2.剖，分别置于7个50mL容量瓶中，加水至约25mL，加入lOmL拧橡酸氢二镀溶液（4.6-2.3),2滴邻甲盼肤欣指示剂（4.6. 2.川，逐滴加入氨水溶液（4. 6. 2. 4）中和溶液至刚呈现微红色，再加入5mL缓冲溶液（4.6. 2.日，于1530水浴中放置5mi

24、n。加入10mL双环己翻草酸二踪溶液（4.6.2.6），用水稀释至刻度，摇匀，仍置于水浴中放置15min。在分光光度计上于600nm波妖处，用2cm吸收池，以水为参比，测量标准显色溶液的吸光度。从每一个标准显色溶液的吸光度值中减去空白溶液的吸光度值，以铜质量为横坐标，对应的吸光度之差值为纵坐标，绘制工作曲线。4.6.4-2测定称取2050g试样，精确至o.01 g，置于50mL烧杯中，在沙浴上小心加热至剩余约o.3 o. 5 mL 试样，取下冷却，加少量水，再加热，使盐类溶解，冷却，加入10mL拧橡酸氢二镀溶液（4.6. 2. 3),2滴邻甲盼肤肤指示剂（4.6. 2. 9），用氨水溶液（4.

25、 6. 2. 4）调节溶液刚呈现微红色，再加入5mL缓冲溶液飞4.6.2-5），小心移入50mL容量瓶中，于1530水浴中放置5mino 以下按4.6.4-1条从加入10ml，双环己酬草融工踪溶液（4.6. 2. 6）开始，i!J测出试液的吸光度为止，进行操作。4-6-4- 3 空白试验除不加试样外，使用与测定完全相同的分析步骤、试剂及其用量，进行平行操作。4. 6- 5 分析结果的表述从试液的吸光度值（4.6. 4. 2）中减去空白试验的吸光度值（4.6-4.3），以此差值从工作曲线上查出相应的铜含量。铜（Cu）质量百分含量（x，），按式（12）计算：式中：1n，一试样中铜质量，g;m一试样

26、质量，g.所得结果应表示至三位小数。4-6-6 允许差x.主l100”（12 ) m 495 GB 13549 92 取两次平行测定的算术平均值作为分析结果。两次平行测定结果的差值不得大于210%。4. 7 色度的测定4. 7. 1 方法提要目视比较试样和色度标准溶液的颜色，决定试样的色度。4. 7.2 试剂和溶液4.7.2.1映（GB675）。4. 7.2.2 模化饵（GB1272）。4. 7. 2. 3 腆标准溶液，1. 00 mL含腆）.OOmg.称取o.4 g腆化饵，溶于2ml，水中。再加o.100 g腆，精确至o.001 g，完全溶解后，小心移入100 rnL容量瓶中，用水稀释重刻度

27、，摇匀。再移入烘干的棕色磨口玻璃瓶中，贮存于暗处，备用。4. 7.2.4 色阶对比溶液色阶对比溶液用腆标准溶液配制取10个100mL容量瓶，用滴定管按表2所示准确加入映标准溶液（4.7. 2. 3），然后用水稀释至刻度，摇匀。该溶液使用时配制。 度值I 2 3 4 5 6 7 8 9 10 15 20 4. 7. 3 仪器设备4.7.3.1 具塞玻璃比色管2分度值2550mL. 4. 7,4 分析步骤表2腆在比色管（4.7, 3. 1）内加入20.o mL试样，寨上管塞并澄清2h。mL 标准溶液.00 2.00 3 00 4. 00 5.CO 6.00 1.00 s. cc 9.00 10.0

28、0 15.00 20 00 另取7支比色管，各加入20.0 mL色阶对比溶液（4.7. 2. 4），在白色瓷板或滤纸的背景前，透光目视比较试样和色阶对比溶液的颜色。4. 7. 5 分析结果的表述取与试样颜色相同的色阶对比溶液的色度值，作为试样的色度值。当样品颜色介于相邻两色阶对比溶液颜色之间时，取较大值作为试样的色度值。所得结果以整毫升数表示。496 GB 13549 92 5 检验规则5. 1 工业氯磺酸应由生产厂的质量监督检验部门检验，生产厂应保证出厂产品各项指标符合标准要求，每批产品都应附有质量证明书。证明书内容包括z生产厂厂名、商标、产品名称、等级、批号、出厂日期、净重、本标准号。5.

29、 2 本产品以每贮罐为一批量，在贮罐内取样。5. 3 使用单位有权按照本标准的检验规则和试验方法对所收到的工业氯磺酸进行检验。5. 4 检验用的样品，由质检部门专人随机取样。按GB6680中2.2条规定取样，所取实验室样品量不少于250ml，摇匀后，装入清洁、干燥、具磨口塞的玻璃瓶中。瓶上应贴有标签，注明2生产厂厂名、产品名称、取样日期、取样人姓名等。5. 5 检验结果如有一项指标不符合标准要求，应重新取两倍量的实验室样品进行检验。重新检验结果，即使只有一项指标不符合本标准要求，贝Ll整批产品即为不合格品。5. 6 若供需双方对产品质量发生异议，则由仲裁部门或经双方同意的第三方仲裁。5. 7

30、本标准检测结果采用修约后的数值与标准规定的极限数值进行比较，以判定检验结果是否合格。6标志、包装、运输和贮存6. 1 工业氯磺酸应装于专用的槽车或特制金属罐内。槽车或罐应定期清理。6. 2 罐装应严密封口，再装入坚固木箱或铁桶内，箱内用不燃材料作衬垫，箱外用铁丝或铁皮捆紧。罐装每箱净重不超过50kgo 6. 3 包装容器t应涂刷标志，内容包括2生产广厂名、产品名称、净重。并应有GB190规定的“腐蚀性物品”标志和GB191规定的“怕湿”标志。6.4 运输氯磺酸应遵照相应的各种运输方式的运送危险货物的条例。运输氯磺酸时，如遇雨、雪，须以避水用具遮盖，避水用具严禁有滴漏现象。6. 5 氯磺酸应贮存

31、在阴凉、干燥的库房内，不可遭雨水浸入，库房内不可同时存放易爆物、易燃物、金属粉末、氧化剂、油脂类等。包装产品不得迭放、倾斜或翻滚。7 安全要求7. 1 工业氯磺酸属于一级无机酸性腐蚀物品，操作人员应穿戴劳动防护用品。工作现场应备有应急水源。7. 2 工业氯磺酸遇水能发生爆炸，如包装容器渗漏，只能用黄砂等扑盖。附加说明本标准由中华人民共和国化学工业部提出。本标准由化工部硫和硫酸标准化技术归口单位归口。本标准由南京化学工业公司研究院负责起草。本标准主要起草人顾梅英、郭佩华、王菊、潘红月、陈秀宝。本标准参照采用苏联标准OCT2124 87工业氯磺酸技术条件讥自本标准实施之日起，原化学工业部部标准HG2-243-65工业氯碳酸作废。497