GB T 2286-2008 焦炭全硫含量的测定方法.pdf

1、ICS 71.080 G 18 2008-08-19发布 Coke Determination of totaI suIfur 共. GB/T 2286 2008 代替GBjT2286 1991 2009-04-01实施发布 GB/T 2286 2008 本标准与IS0344:1992(E)(固体矿燃料一一全硫的测定一一艾氏卡法和IS0351:1996(E)(固体矿燃料一一全硫的测定一一高温燃烧法的一致性程度为非等效。本标准代替GB/T2286 1991(焦炭全硫含量的测定方法。本标准与GB/T2286 1991相比主要作了以下修改z改了书写格式、术语、符号;将标准英文名称CokeDeterm

2、ination of total sulphur改为Coke一Determinationof total sulfur ; 增加前言部分E不再将标准分为篇;增加试验报告内容F试验准备不再单独列为一章，试验准备内容移到试验步骤中;按IS0351: 1996 (E)规定增加空白试验内容F附录A标准溶液的配制与标定按GBjT601 2002进行了修改完善。本标准的附录A为规范性附录。本标准由中国钢铁工业协会提出。本标准由全国钢标准化技术委员会归口。本标准主要起草单位z中钢集团鞍山热能研究院、冶金工业信息标准研究院。本标准主要起草人z杨金霞、王伟、于银萍、王雄、郭法清、孙伟。本标准1980年首次发布，

3、1991年第一次。I GB/T 2286 2008 1 范围本标准规定了焦炭全硫和精密度。本标准适用于焦炭全硫用艾氏卡法。2 规范性引用文件焦炭全硫含量的测定方法定的原理、试剂和材料、仪器设备、试样的采取、结果计算的测定，方法一为艾氏卡法，方法二为高法，在仲裁分析时应采下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 601 化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T 1997 焦炭试样的采取

4、和制备3 方法一艾氏卡法3. 1 原理将试样与艾氏剂充分混合，在一定温度下灼烧，使焦炭中硫转化成硫酸盐。然后使硫酸根离子生成硫酸钮沉淀，根据硫酸钮的质量计算试样中的全硫含且。3.2 试剂和材料告一一处理试剂时应小心，其中很多是有毒和有腐蚀性的。非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馆水或去离子水或相当纯度的水。3.2. 1 氧化钮。3.2.2 氧化娱z化学纯。3.2.3 无水碳酸铀z化学纯.3.2.4 硝酸银。3.2.5 艾氏剂z称取2份质量的氧化娱与1份质量的无水碳酸纳，研细至粒度小于0.2mm，混合均匀，贮于密闭的容器中。3.2.6 过氧化氢z浓度30%。3.2.7 盐酸溶液E密

5、度1.19 g/cm3o 3.2.8 硝酸z密度1.42 g/cm3o 3.2.9 氧化钮榕液。00g/L):称取100g氯化钮，溶于水，用水稀释至1000mLo 3.2. 10 盐酸痞液:(1+口。3. 2. 11 硝酸银溶液(10g/L):称取1g硝酸银，溶于水，用水稀释至100mL，加几滴硝酸，贮于深色瓶中。3.2. 12 甲基红指示剂溶液。g/L):称取0.1g甲基红，溶于50mL乙障中，用水稀释至100mLo 3.2. 13 定性滤纸z中速，如omm110 mmo 3.2. 14 定量滤纸:中速，归omm J110 mmo 3.3 仪器和设备3.3. 1 分析天平z0.000 1 g

6、。1 G/T 2286 2008 3.3.2 托盘天平z感量0.01g。3.3.3 马弗炉z带有测温和控温装置，能保持温度800c 850 C，附有热电偶和高温计。炉子后壁插入热电偶的小孔位置应使热电偶的测温点处于恒温区的中部，并距炉底20mmrJ30 mm，后部有一导出废气的烟囱。3.3.4 z内装变色硅胶或粒状元水氯化钙。3.3.5 烧杯:400mL. 3.3.6 瓷培塌:30mL和20mL两种。3.4 试样的制备按GB/T1997的规定进行。3.5 试验步3.5. 1 于30mL瓷蜻捐(3.3. 6)内称取艾氏剂(3.2.5)2g(称准至0.1g)和粒度小于0.2mm的试样1 g(称准至

7、0.0002 g)，用镇锚丝混合均匀，再用1g(称准至0.1g)艾民剂(3.2.5)覆盖。3.5.2 将盛有试样的增揭移人马弗炉(3.3. 3)内，在1h-J1. 5 h内将炉温逐渐升至800.C.- J850 .C，并在该温度下加热1hu1. 5 h. 3.5.3 将士甘南从马弗炉中取出，冷却至室温后，用玻璃棒搅松灼烧物(如发现有未烧尽的试样颗粒，应在800C.-850 .C下继续灼烧0.5h)，并将其移人400mL烧杯中，用热水仔细冲洗甜揭内壁，将冲洗液加人烧杯中，再加人100mL 150 mL热水，用玻璃棒捣碎灼烧物(如果这时发现尚有未烧尽的试样粒，则本次试验作废。3.5.4 加1mL过

8、氧化氢(3.2.6)于烧杯中，将其加热至80.C，并保持30min. 3.5.5 用定性滤纸(3.2.13)过滤，并用热蒸悟水将灼烧物冲洗至滤纸上，继续以热蒸悟水仔细冲洗滤纸上的灼烧物，其次数不得少于10次。3.5.6将滤被煮沸2min 3 min，排出过剩的过氧化氢，向滤液中加2u3滴甲基红指示剂溶液(3. 2. 12) ，以指示其排除是否完全。滴加盐酸溶液(3.2.10)直至颜色变红，再多加1mL，煮沸5min，除去二氧化碳，此时溶液的体积约为200mL. 3.5.7 将提杯盖上表面皿，减少加热量至溶液停止沸腾，取下表面皿，将10mL氧化领溶液(3.2.9)缓缓滴人热溶液中，同时搅拌榕液，

9、盖上表面皿，并使溶液在略低于沸点的温度下保持30min. 3.5.8 用定量滤纸(3.2.14)过滤，并用热水洗至无氯离子为止用硝酸银溶液(3.2.11)检验。3.5.9 将沉淀物连同滤纸移人已知质量的20mL瓷培揭(3.3. 6)中，先在电炉上灰化滤纸，然后移人温度为800c r J 850 c的马弗炉内灼烧20min，取出培揭，稍冷后放人干燥器(3.3.的中，冷却至室温 3.5. 10 空白试验每批试样应进行空白。不加试样外，其他试验步骤同3.5.13.5.9。3.6 3.6. 1 空气干燥基全硫(St.ad)测定结果按式。z ( m) m2)XO.1374 丘.ad-1磊X100 式中z

10、ml一一佩胆惧的质量，单位为克(g); m2一一空白试验硫酸顿的质量，单位为克(g);m一一一试样的空气干燥基质量，单位为克(g);0.137 4一一每克硫酸钮相当于硫的质量。m 试验结果取两次测定结果的算术平均值。并表示至小数点后二位。3.6.2 干基全硫(St.d)的结果按式(2)计算z2 ( 1 ) ( 2 ) GB/T 2286 2008 式中zM.d一一一分析试样, (%)。3.7 精密度二v二2定结果间的差值不得超过表1的规定z表1S时/%重复性Sd/% 再现性Sd%主主1.00 0.04 0.1 1. 00 0.1 0.2 3.8 试验报告试验报告应包含下列信息za) 试样编号;

11、b) 依据的标准;c) 使用方法zd) 结果计算zd 与标准的偏离zf) 试验中观察到的异常现象zg) 试验日期。4 方法二(高法)4. 1 原理在1250 c管式炉内，焦炭试样于氧气流中燃烧，炭中硫生成硫的氧化物，被，计算焦炭中全硫含且。化氢溶被吸收，生成硫酸溶液，用氢氧化锦标准溶液滴定，4.2 试剂和材料告一一处理试剂时应小心，其中很多是有毒和有腐蚀性的。除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馆水或去离子水或相当纯度的水。4.2. 1 氢氧化铀z优级纯。4.2.2 氧气z纯度不低于99.5% 4.2.3 过氧化氢z浓度30%。4.2.4 硫酸:1. 84 g/ cm3 4.2.

12、5 过氧化氢约3%(质量分数)J溶液z取100mL过氧化氢(4.2.白，用水稀释至1000mL. 4.2.6 氢氧化铀标准滴定搭液c(NaOH)0.01 mol/LJ。4. 2. 6. 1 氢氧化铀标准滴定溶液使用前按照附录A的要求配制氢氧化铀标准溶液c(NaOH)0.1 mollL 1稀释或按照GB/T601规定进行。注z也可使用囚砌酸钩(优级纯标准滴定溶液c(1/2NazB0710HzO)=0.01 mol/LJ. 4.2.7 硫酸标准溶液c(l/2HzS04)0.01 mol/LJ。注z硫酸标准洛液使用前用附录中配制的硫酸溶液c(1/2比SO.)=O.lmol/LJm怦-4.2.8 甲基

13、红-次甲基蓝混合指示剂的配制z4. 2. 8. 1 将次甲基蓝乙薛溶液(1g/L)与甲基红乙薛溶液(1g/L)按1+2体积比混合。4.2.8.2 称取0.125g甲基红痞于50mL乙薛中，用水稀释至100mL，称取0.083g亚甲基蓝，溶于50 mL乙醇中，用水稀释至100mI.，分别贮存于棕色瓶中。使用前按1十1体积比混合，贮存于棕色滴瓶中。注=上述两种，可任选一种，混合后的指示液有效期为7天.3 GB/T 2286 2008 4.3 仪器设备4.3. 1 高温管式炉z用硅碳棒或硅碳管加热，带有控温装置，使炉温能保持在1250 .C土10c的范围内。4.3.2 燃烧管z用高温瓷、刚玉或石英制

14、成，管总长约750mm，一端外径22mm，内径19mm，长约690 mm，另一端外径10mm，内径约7mm，长约60mm. 4.3.3 燃烧舟z用高温瓷或刚玉制成，长77mm，上宽12mm，下宽9mm，高8mm. 4.3.4 吸收瓶z锥形烧瓶，容积250mL. 4.3.5 镇铭丝钩z直径约2mm，长650mm，一端弯成小钩。4.3.6 硅橡胶管z外径11mm，内径8mm，长约80mm. 4.4 试样的制备按GB/T1997的规定进行。4.5 4.5. 1 试验准备4. 5. 1. 1 将仪器按图1顺序连接备用。13 12 1一一缓冲瓶z2一一流量计s3一-T形管z丝钩z帽z6一一橡皮塞z7一一

15、温度控制器58一一热电偶z9一一燃烧舟z10 11 管式炉s管z12一一硅胶管513一一吸收瓶.E 10 3 图1高温燃烧法定硫装7 4 氧气或空气4. 5. 1. 2 用量筒量取100mL过氧化氢溶液(4.2.5)，倒入吸收瓶中，加(2r3)滴混合指示液(4.2.的，根据溶液的酸碱度，用硫酸标准溶液(4.2.7)或氢氧化锦标准搭液(4.2.6)调至潜液呈灰色，装好橡胶塞和气体导管.在工作的条件下，检查装置的各个连接部分的气密性，并通氧气(4.2.幻，保持吸收液呈灰色。4 E. ?看而时 = 去255 GB/T 2286 2008 4.5.2 称取约0.2g粒度小于0.2mm的试样(称准至0.

16、0002 g)，于预先在1250 c灼烧过的舟中。4.5.3 将高温管式炉升温至1250 c士10c ，通人氧气(4.2.2)，并保持流量700mL/min左右。用铅丝钩(4.3.5)将盛有试样的燃烧舟(4.3.3)缓缓地推入燃烧管的恒温区，燃烧10min后停止供氧。下吸收瓶的橡胶塞，并用锦错丝钩取出燃烧舟。注12也可以用水抽或真空泵拍吸空气进行试验，其流量为1000mL/min左右。注12当所用气体对试验结果有影响时，应加高锺酸何溶液，氢氧化何溶液和浓硫酸等净化装置。4.5.4 将吸收瓶取下，用水冲洗气体导管的附着物于吸收瓶中，补加混合指示剂溶液(2rJ3)滴，用0.01 mol/L的氢氧化

17、铀标准滴定溶液滴定至需液由紫红色变成灰色，即为终点，记下氢氧化铀标准滴定溶液的消耗量。4.5.5 空白试验每批试样应进行空白试验。外，其他试验步骤同4.5. 1. 2 4. 5. 40 4.6 结果计4.6. 1 分析基全硫(S，ad)测定结果按式。 式中zVx c X O. 016 shad= 100 m V一一试样测定时氢氧化铀标准滴定溶液的用量，单位为毫升(mL); c一一氢氧化锦标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L); m 一一试样的质量，单位为克(g); .( 3 ) 0.016一一与1.00mL氢氧化锅标准滴定潜液c(NaOH)1. 000 mol/LJ相当的硫的质量，单

18、位为克也。试验结果取两次测定结果的算术平均值，并修约至小数点后二位。4.6.2 干基全硫(S，d)的结(4)计算z ( 4 ) 式中zMa.l一一分析试样的水, (%)。4. 7 精密性z不大于0.05%。再现性z不大于0.1%。4.8 试验报试验报告应包含下列信息zd 试样编号Fb) 依据的标准;c) 使用方法zd) 苟朱开异Ze) 与标准的偏向;f) 试验中观察到的异常现象zg) 试验日期。5 附录A(规范性附录标准溶涯的配制与标定GB/T 2286 2008 A. 1 氢氧化铀标准溶渣(4.2.6) c(NaOH) =0. 1 moI/LJ A. 1. 1配称取110g氢氧化铀，溶于10

19、0mL水中，摇匀，注入聚乙烯容器中，密闭放置至溶液清亮。用塑料管虹吸5.4mL上层清液，注人1000mL元二氧化碳的水中摇匀。A. 1. 2 标定称取0.75g于105.CullO .C电炉箱中干燥至恒量的工作基准试剂邻苯二甲酸氢饵，榕于50mL 元二氧化碳的水中，加2滴酣跌。og/L)指示液，用配制好的氢氧化铀溶液滴定至搭液呈粉红色，并保持305，同时作空白试验。氢氧化纳标准滴定溶液的浓度c(NaOH刀，数值以摩尔每升(mol/L)表示，按式(A.c(NaOH) =厅7T7产#，.,. .n . . . . .(A. 1) 式中zm一一邻苯二甲酸氢饵的质量的准确数值，单位为克(g); V1一

20、一氢氧化铀溶液的体积的数值，单位为毫升(mL); Vz一一空白试验氢氧化铀的体积的数值，单位为毫升(mL); 0.204 2一邻苯二甲酸氢挥的毫摩尔质量的数值，单位为克每毫摩尔(g/mmo门。A.2 疏酸标准溶波(4.2.7)c(1/2HzS04) =0. 1 moI/LJ A. 2. 1配量取3mL 注2漠甲M, 注人1000mL水中，冷却，-液的配，山。甲溶液1:称取0.1g漠甲酸绿，浓于乙薛(95%)用乙肆(95%)稀释至100mL. 溶液II:称取0.2g甲基红，溶于乙薛(95%)用乙薛(95%)稀释至100mL. 取30mL A. 2. 2 标定1 , 10 mL , 盯且 称取0.

21、2g于270C300C高温炉中灼烧至恒重的工作基准试剂元水碳酸铀。溶于50mL水中，加10滴滇甲酣绿-甲基红指示液，用配制好的硫酸溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色，煮沸2min , 冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色。同时作空白试验。硫酸标准滴定溶液的浓度c(l/2HzS04门，数每升(mol/L)表示，按式(A.2)z c1/2HzSOJ=mHH-HH-HH-HH(A.2)(V1 Vz) X O. 052 99 式中zm一一一一无水碳酸铀的质量的准确数值，单位为克(g);V1一一硫酸溶液的体积的数值，单位为毫升(mL);Vz一一空白试验硫酸溶液的体积的数值，单位为毫升(mL); 0.052 99一一无水碳酸铀的毫摩尔质量的数值，单位为克每毫摩尔也/mmol6 DON-NNH闰。 号 国华人民共和国家标准炭全硫含量的测定方法GB/T 2286 2008 中* 中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码，100045网址电话，6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销* 印张0.75字数14千字2008年11月第一次开本880X12301/16 2008年口月第一版如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究报电话:(010)68533533* 书号，155066 1-34799 GB/T 2286-2008