GB T 27752-2011 铀、钚和重铬酸钾标准溶液浓度的确认.pdf

1、ICS 27.120.30 F 46 GB 中华人民-=l:I二不日国国家才示2住GB/T 27752-2011 铀、坏和重错酸锦标准溶液浓度的确认Validation of the strength of uranium reference solution, plutonium reference solution and potassium dichromate reference solution (ISO 10980: 1995 , Validation of the strength of reference solutions used for measuring concent

2、rations, MOD) 2011-12-30发布2012-05-01实施量t闰岱中华人民共和国国家质量监督检验检茂总局中国国家标准化管理委员会发布中华人民共和国国家标准铀、杯和重锚踵锦标准溶滚滚度的确认GB/T 27752-2011 4峰中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013)北京市西城区三里河北街16号(100045)网址总编室:(010)64275323发行中心:(010)51780235读者服务部:(010)68523946中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销晤开本880X 1230 1/16 印张2.75字数74千字2012年5月第一版2012年

3、5月第一次印刷祷书号:155066. 1-15015定价39.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68510107GB/T 27752-2011 目次前言.皿1 范围-2 规范性引用文件3 原理.4 一级标准溶液4. 1 概述.4.2 确认程序的目的4.3 一级标准溶液浓度的确认.2 5 二级标准溶液5. 1 概述5.2 由二级标准物质制备的溶液的确认-5.3 由高纯物质制备的溶液的标定5.4 数值的示例5.5 借助两种标准溶液进行标定和确认-6 结果报告附录A(规范性附录)一级铀标准榕液的制备附录B(规范性附录)一级坏标准溶液的制备附录c(规范性附录)一级

4、重错酸锦标准溶液的制备.附录D(资料性附录)假报警风险和未检测风险卢附录E(资料性附录)n和min的计算一一数值的示例.18 附录F(资料性附录)效率和样本量曲线.20 附录G(资料性附录)利用两种一级标准溶液标定二级标准榕液34附录H(资料性附录)通过滴定另一个标准溶液来确认标准溶液浓度的方案36附录1(资料性附录)本标准与ISO10980:1995的差异图D.1假报警风险. 16 图D.2未检测风险.17 图F.1相对于假报曹风险=1%和归一化样本量乓的效率曲线.25 E飞图F.2相对于假报警风险=5%和归一化样本量jL的效率曲线 26 图F.3相对于假报警风险=10%和归一化样本量乓的效

5、率曲线.27 I飞图F.4相对于假报警风险=1%(和选定检测概率100-.以百分数表示)的归一化样本量曲线.图F.5相对于假报警风险=5%(和选定的检测概率100卢，以百分数表示)的归一化样本量曲线I GB/T 27752-2011 图F.6相对于假报曾风险二10%C和选定的检测概率100-，以百分数表示)的归一化样本量曲线.33 表l和卢的函数的L.和LJl3表F.1样本量表的示例归=卢=5%)n表F.2效率表的示例Cn=5，=1%).21 表F.3相对于假报警风险=1%和L.=2.58的效率表 22 表F.4相对于假报曹风险=5%和L.=l.96的效率表. 23 表F.5相对于假报警风险=

6、10%和L.=1.65的效率表.24 表F.6相对于假报警风险=1%和L.=2.58的归一化样本量表 28 表F.7相对于假报警风险=5%和L.=1.96的归一化样本量表 29 表F.8相对于假报警风险=10%和L.=l.65的归一化样本量表30表I.1本标准章条编号与ISO10980: 1995章条编号对照37表I.2本标准与ISO10980:1995的技术性差异及其原因.;. 37 E G/T 27752-2011 前言本标准按照GB/T1. 1-2009给出的规则起草。本标准使用重新起草法修改采用IS010980: 1995(测量浓度用标准溶液浓度的确认)C英文版)。本标准与IS0109

7、80: 1995相比存在技术性差异，这些差异涉及的条款己通过在其外侧页边空白位置的垂直单线CI )进行了标示，附录I中给出了相应的技术性差异及其原因的一览表。本标准与IS010980: 1995相比，主要技术性差异如下z一一标准名称改为铀、坏和重错酸饵标准溶液浓度的确认;一一附录A中铀金属标准物质改为八氧化三铀标准物质，并修改了对应的制备程序;-附录B中坏金属标准物质改为二氧化坏坏含量标准物质，并修改了对应的制备程序;一一数值示例的地方重新进行了计算，例如标准正文(本标准)中4.3. 5、5.4、附录E、附录F和附录G。本标准由中国核工业集团公司提出。本标准由全国核能标准化技术委员会CSAC/

8、TC58)归口。本标准起草单位:核工业标准化研究所。本标准主要起草人:郭建新、连哲莉。mu G/T 27752-2011 铀、坏和重错酸锦标准溶液浓度的确认1 范围本标准规定了铀、坏和重铅酸饵标准溶液的制备程序以及确认其浓度的程序。本标准适用于铀、坏和重错酸锦标准溶液的制备与浓度的确认，其他物质标准溶液的制备和浓度的确认也可参照使用。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的，凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。ISO 7097-1 核燃料技术溶液、六氟化铀和固体中铀的测定第一部分:铁Cn )还原/重

9、错酸饵氧化滴定法CN uclear fuel technology-Determination of uranium in solutions , uranium hexafluoride and solids-Part 1: IronC n ) reduction/potassium dichromate oxidation titrimetric method) ISO 8298 核燃料技术锦(凹)氧化铁cn)还原后重错酸饵安培法滴定法测定硝酸溶液中毫克量级的坏CNuclearfuel technology-Determination of milligram amounts of plu

10、tonium in nitric acid so lutions-Potentiometric titration with potassium dichromate after oxidation by CeC N) and reduction by FeC n) 3 原理独立地制备铀、坏和重错酸饵标准溶液。用有证标准物质或高纯物质制备铀、坏和重锚酸饵标准溶液:准确称量这些物质，完全溶解，准确称量获得的溶液，根据称量数据和标准物质的己知成分计算溶液的浓度。借助分析方法对这些溶液进行相互间比较即可检查所制备溶液浓度的准确度，以便使计算所得的溶液浓度与重复测量的平均值两者之间的相对偏差小于一定的

11、限值。根据制备溶液时所用标准物质的级别，标准溶液可以分为两种等级z一一一级标准榕液;一一二级标准榕液。4 一级标准溶渣4. 1 概述制备铀、坏和重错酸何一级标准溶液的程序分别见附录A、附录B和附录C。一级标准溶液可用于标定或确认二级标准溶液的浓度。4.2 确认程序的目的确认程序的目的是确保在使用有证标准物质制备溶液的过程中不发生异常的误差。当制备了某一级标准溶液时，通过标准物质质量与溶液质量计算获得的结果称为计算浓度;使用另一个一级标准溶液GB/T 27752-20门滴定此标准溶液，结果称为滴定结果;比较计算结果与滴定结果的一致性来确认此标准溶液的浓度。利用重锚酸饵溶液确认铀榕液，或用铀溶液确

12、认重错酸饵溶液;利用重错酸饵溶液确认坏溶液，或用坏溶液确认重错酸饵溶液。确认所用的分析方法应是实验室所用方法中的最精确的方法之一，例如，对铀采用ISO7097-1方法，对坏采用ISO8298的方法，前提条件是进行确认的实验室测定铀时，能达到0.1%或者更好的重复性相对标准偏差，且偏差优于0.05%;测定坏时，能达到0.2%或者更好的重复性相对标准偏差，且偏差优于0.1%。4.3 一级标准溶液浓度的确认4.3. 1 确认程序的原理通过称量和稀释制备滴定溶液T(例如重错酸饵)，它的计算浓度记为Teo为了检查溶液T的浓度，要制备一个一级标准溶液(铀或者坏)，设为A，记A奇为这个溶液的计算浓度。用T作

13、为滴定溶液，选择一种可靠的分析方法，并用此方法测定A溶液n次。称A，为测量结果的平均值，Arn和Ac之间的相对偏差A由式(1)计算z式中:,1 -Arn和Ac之间的相对偏差;Arn一-n次测量结果的平均值;Ac-A溶液的计算浓度。. ( 1 ) 即使洛液T的真实浓度等于计算值丸，由于测量和制备标准溶液A时的误差，1的值一般不为零。只要A的绝对值不超过某个阔值，溶液T仍然是可接受的。这个阔值的大小与测量的次数n和随后分析中所要求的置信度有关。确定测量次数n后，计算出受给定误差影响的接受溶攘的概率和溶液T浓度的置信区间。如果I ,1 I小于所选的阔值，则可认为不仅浓度Ac和Te，而且该分析方法都具

14、有预期的准确度。反之，如果I,1 I超出所选的阔值，这可归因于其中一个溶液的浓度出现不可接受的误差，或者是分析方法出现较大的偏差。4.3.2 选择需要进行的测量次数4.3.2.1 制备和测量的不确定度2 4.3.1中所述操作受到下列不确定度的影响:1) 证书中和制备中的不确定度所致的浓度Tc的相对不确定度T/Te;2) 证书中和制备中的不确定度所致的浓度Ac的相对不确定度A/Ac3) n次测量中的相对不确定度rn/Ac 0 应尽可能准确地知道或者估算出这些不确定度，例如通过方差分析或者是不确定度传递。当选定n后，制备和测量的不确定度导致的合成不确定度凡由式(2)计算zA=J(去f+(去)2 +

15、士(去)2 式中z 制备和测量中的合成不确定度pTe-T溶液的计算浓度;. ( 2 ) GB/T 27752-2011 A-A溶液的计算浓度;m一-n次测量中的标准不确定度;T-T溶液制备中的标准不确定度;A一-A溶液制备中的标准不确定度。注:附录E中有式(2)的推导。如果T的真实浓度和Tc相等，并且分析方法没有偏差，那么A的可能值将是以平均值为零、合成不确定度为屯的高斯分布。另一方面，如果T的真实浓度和Tc存在一定的偏差，.1值的分布函数以该偏差值为中心。(参见图0.2)4.3.2.2 测量次数的选择假报曹的风险和未检测的风险卢参见附录D。根据图0.2，假报警的风险和未检测的风险卢，向相反的

16、方向变化。这两种风险也都取决于测量的次数no式(3)给出了在选定的风险值和卢的条件下，为检测岛的真误差要求完成的测量次数n.(m/A)2 ( 3 ) ./(L. +Lp)2J一(T/Tc)2一(内/Ac)2式中:A。选定的风险值和卢的条件下，预先给出的浓度Tc的相对误差zL.m假报警的风险的函数zLp 未检测的风险卢的函数。表1中给出了作为风险和卢的函数的L.和Lp的数值。用式(3)算出的n的值要化整至临近的最大整数。如果这个值不合理(太高)，就有必要特别是通过增加岛和卢来改变对不同参数的选择。可以使用效率和样本量曲线(参见附录F)来选择合适的值。附录E给出了一个具体数值的示例。表1和P的函数

17、的La和Lp风险或卢Lp L. % 0.003 4.00 3.90 0.050 3.30 3.46 O. 100 3.09 3.30 1. 000 2.33 2.58 5.000 1. 65 1. 96 10.000 1. 28 1. 65 25.000 0.67 1. 15 50.000 0.00 0.67 4.3.2.3 说明鉴于次数n必须是正值，所以，只有在式(的成立时才能应用式(3): 3 GB/T 27752-2011 11T 2 , IA 2 110 l1min = (La + L)J(jl +(一). ( 4 ) 3/ j T c J I A J 式中zmin二一选定的风险值和卢

18、的条件下，可检测到的最小相对误差。对于一个给定假报警风险，只有当滴定溶液的相对误差110大于min时，才有可能检测到该相对误差岛，且其概率至少等于(100卢)0 .min的计算示例参见附录E。4.3.3 确认程序由式(3)计算出n之后，用式(2)计算。在给定风险和卢的情况下，可以检测到的实际误差110等于:110 = (La十Lp)A在未检测风险卢=100%的情况下，Lp等于零且A。有一个极限值:lim 1 11 1 = LaO A 式中:lim 1111一一一未检测风险卢为100%的情况下，岛的极限值。以limll1l作为确认A是否可接受的阔值。. ( 5 ) . ( 6 ) 利用式(1)为

19、每个滴定溶液计算出次测量的平均偏差A。如果A的绝对值小于或者等于LaOA ，则可以接受滴定溶液，但仍存风险品实际上有一个溶液其偏差至少等于品。如果I11 I大于LaOA则要舍弃该溶液，而且此舍弃不当的风险等于。4.3.4 标准溶渡的浓度如果接受洛液T，则在(100一置信水平下，它的浓度由式(7)计算:Tc(1土LaOT/Tc)( 7 ) 4.3.5 示例本例取自附录E和Fo如果接受附录A和附录C中所用的数值，且分析方法呈现3.OOX 10-4的标准不确定度，则:m/Ac=3.00X10-4 A/Ac=2.02X10-4(铀)T/Tc= 1. 14X 10-4 (重铅酸饵)如果完成五次测量，可以

20、计算出=2.68X10-4o当选择不当舍弃的风险为5%时，根据式(6)计算出舍弃限值:lim 1111 = 1. 96 X 2. 68 X 10-4 =5.25X10-4。如果相对偏差大于舍弃限值，1111=丛亏旦0.0酬，则应舍弃受试溶液，并需制备新的溶液。在这些条件下，其风险是100次中有5次舍弃了实际上正确的溶液。如果偏差A小于0.053%，该溶液可被接受，且其浓度的置信区间对于重错酸饵溶液是Tc(1士2.23X10-4)，对于铀溶液Ac(1:l:3.96X10一竹，取决于需要确认哪个溶液。在上面的示例中，存在未检测的风险卢为10%，即虽然这些溶液的浓度由于制备方面的差错实际上包括了一个

21、大于或等于岛的误差:110= (La十L)A= (1. 96+ 1. 28) X 2.68 X 10-4 = 8.68 X 10-4，仍接受了这些浓度是正确的。如果制备误差为0.11%，则卢降至1%(Lp=2. 33)。4.3.6 说明在两种被比较的溶液都需要确认的情况下:4 G/T 27752-2011 一一获得的相对偏差小于极限值，则可确认这两种潜液和分析方法都是正确的;一一获得的相对偏差大于极限值，则应制备可用来与前两种标准榕液中的一种进行比较的第三种标准溶液(综合试验可以消除所有不确定的方面。如果偏差仍然太大，可能是分析方法出现了偏差，应在继续进行试验之前予以消除)。5 二级标准溶灌5

22、. 1 概述按下列要求制备二级标准溶液:一一利用具有有证二级标准物质来制备;一一利用高纯物质来制备。5.2 由二级标准物质制备的溶班的确认在这种情况下，确认程序与推荐用于一级标准溶液的程序(见4.3)是相同的。实测浓度和计算值之间允许的差大于在一级标准溶液情况下的差。确认该溶液可接受意味着将采用按照二级标准物质证书计算的浓度和不确定度。5.3 由高纯物质制备的溶渣的标定在确定不存在可能干扰标定方法的杂质后，借助一级标准溶液标定该溶液。除了与二级标准溶液自身有关的可能干扰外，还应考虑方法的可能偏差。铀(或者坏)的二级标准溶液的标准不确定度按式(8)计算:手=.jl-(旦)2+(T)2+.( 8

23、) .tim V n .tim I飞1C I 重错酸饵二级标准溶液的标准不确定度按式(9)计算z主=J!(去)2 + (去)2十4 ( 9 ) 式中:b 校正或者检测所用方法的标准不确定度;民一一溶液实测浓度的标准不确定度;Tm一一测量重锚酸饵二级标准溶液n次结果的平均值。注z在检查所用标准物质的不确定度限值范围内，最佳情况下能够检验不存在系统误差。5.4 数值的示例假设已经证实不存在系统误差，并借助经认证的标准不确定度为0.025%的标准溶液和已知标准不确定度为0.010%的重错酸饵溶液进行滴定试验，重复若干次，在这种情况下，内=2.69X10-4。利用一级重铅酸饵溶液标定铀溶液，假设标准不

24、确定度取附录C和附录E中的值:T/Tc=1.14X10-4(重错酸饵)m/Am二3.00X10b=2.69X10-4 如果=5，那么民/Am = 3. 21 X 10-4 ，且该溶液浓度落在AmC1士6.3X 10-4)的范围内的概率为95%。利用一级铀溶液标定重错酸饵溶液，假设标准不确定度取附录A和附录E中的值:A/Ac=2.02X10-4(铀)5 GB/T 27752-20门m/T m =3.00 X 10-4 b=2.69X10-4 如果n=5，那么e/Tm = 3. 62 X 10-4 ，且该溶液浓度落在Tm(1土7.1X10-4)的范围内的概率为95%。5.5 借助两种标准溶液进行标

25、定和确认5.5.1 测量采用以下两种独立的方法测量溶液:a) 方法(1)，借助于标准溶液鸟，通过制备或者滴定知道其浓度为且，并按标准不确定度内估计其不确定度。完成nl次以标准不确定度1为特征的测量，AI为这些结果的平均值。b) 方法(2)，借助于标准溶液鸟，通过制备或者滴定知道其浓度为52，并按标准不确定度，2估计其不确定度。完成n2次以标准不确定度的为特征的测量，A2为这些结果的平均值。检测到的相对偏差见式(10)和式(11)。.1 =AI -A2 一-A2 式中:AI一一一采用方法1测量nl次的结果的平均值;A一一两种方法测量结果之间的相对偏差;A2 -采用方法2测量2次的结果的平均值。式

26、中:A一一总的不确定度; A (去)f寸(去f寸(去f气一一标准溶液51的浓度的不确定度;飞标准溶液52的浓度的不确定度;52一一标准溶液52的浓度;51一一标准溶液51的浓度;1一一一方法1的标准不确定度Fnl一一-采用方法1测量的次数;的方法2的标准不确定度;叫采用方法2测量的次数。如果A是可接受的，则选择AI和A2的加权平均作为浓度A的最佳估计值。. ( 10 ) . ( 11 ) 5.5.2 副量次数的选择按照式(12)选择矶和n2，使测量总次数最小时，.1方差的随机部分最小化:n2 =nl (的/A2) /(1 /AI)J . ( 12 ) 对于固定的叫不当舍弃.10=0)和固定的民

27、当真实A取值.10=0时，接受这一相等的概率)，按式。3)计算nl:(1/ AI )(I/AI)十(2/A2) .( 13 ) nl = .10/ (La十L了一(/51)2一(2/52)2 可选择的岛的最小值是z6 G/T 27752-2011 Llmin二(La十Lp)J同居1)2十(.)52)2 . ( 14 ) 5.5.3 最佳估计的置信限一旦选定n1和n2，可接受差的限值可根据式(11)和式(6)计算。1) 如果ILlI高于La(J ，则可否定A1和A2相等，并有作出不当舍弃的风险，在此种情况下，可对以下各项提出疑问:一-51溶液的制备;-52溶液的制备;一一方法(1); 一二方法(

28、2);制备的二级标准溶液含有对其中一种或另一种方法干扰的元素。2) 如果ILlI低于La(J ，则可认为儿和A2元显著差异。采用A1和儿的加权平均作为浓度A的最佳估计值2其中:最佳估计的置信限是:附录G给出了数值的示例。6 结果报告A-A1/ (去f+A2/ (去f一1/(去)2+1/(去f. ( 15 ) (A1 / A1)2 = (5)51)2 + (I/A1)2/n1. . . . ( 16 ) (A2 / A2)2二(5)52)2+ (2/ A2)2 /n2 . . . . ( 17 ) A(1士La(J/ A)( 18 ) /A=1. ( 19 ) j1/(A1 /A1)2 + 1/

29、(A2 / A2)2 书面报告应包括这些确认的结果。附录H给出了一份适用于用一种标准溶液进行滴定从而确认另一种标准溶液的报告的示例。7 G/T 27752-2011 附录A(规范性附录)一级铀标准溶液的制备A.1 范围本附录规定了一级铀标准溶液的制备，可用于z检验一级重错酸饵标准溶液制备的有效性;一一标定或检查利用滴定法进行铀和杯含量分析时所用的二级重错酸锦标准溶液;标定利用同位素稀释分析法进行铀分析时所用的同位素稀释剂禧液。A.2 标准物质和试剂除非另有说明，应使用确认为优级纯的试剂，分析用水为蒸馆水或去离子水aA. 2.1 有证八氧化三铀标准物质，不确定度不大于0.021%，例如，八氧化三

30、铀成分分析标准物质GBW 04201或八氧化三铀中铀和杂质元素成分分析标准物质GBW04205 , A.2.2 浓硝酸。A.2.3 硝酸榕液，c(HN03)二3mol/L。A. 2. 4 氢氟酸。A.3 仪器与设备A. 3.1 天平，分度值为0.00001go A.3.2 天平，分度值为0.0001 g. A. 3. 3 铅金增塌，30mLo A. 3. 4 马弗炉，最高温度1200 oC。A.4 和j备程序A. 4.1 灼烧取一定量八氧化三铀CA.2. 1)于铅金增涡中，置于875.C士25.C马弗炉中灼烧4h，取出，在空气中稍冷后移入硅肢干燥器中，冷却至室温。A.4.2 称量校验事先检定过

31、的天平，准确称量八氧化三铀到溶解烧瓶(或烧杯)中，八氧化三铀质量mo应大于1 g，进行空气浮力校正，称准至士0.05mg或更好。A.4.3 溶解加10mL水润湿，加入足够量的浓硝酸CA.2. 2) C例如每1g铀加20mL)和1滴氢氟酸CA.2. 4) , 盖上玻璃表面皿，放置到沸水浴中保持平稳反应至溶解完全，冷却。G/T 27752-2011 冷却后，用硝酸溶液(A.2. 3)稀释，完全转移至称重过的容量瓶中，添加至预期的量。准确称量并记录制得的标准溶液净质量Ml称准至万分之一，例如称50g，称准至士5rng或更好。小心密封并摇动，以使均匀。A.4.4 可能的稀释用称量滴定管(或其他可行工具

32、)定量转移上述制备的标准溶液(A.4. 3) (质量为ml)至一个事先称重过的容量瓶中。准确的测定ml称准至万分之一，例如称5g，称准至:f:0.5rng或更好。加入预期量的硝酸溶液(A.2. 3)。准确的再次称量稀释后的溶液的净质量M2称准至万分之一，例如称50g，称准至士5rng或更好。加人预期量的硝酸溶液(A.2.3)。小心密封并摇动以使均匀。A.5 使用当需要时，按准确称量的程序取出标准溶液。应尽可能在溶液制备完成后立即使用，且应将样品保存在密封的烧瓶中并准确称量。在溶液保存了较长时间的情况下，应检查密封容量瓶中的溶液质量的稳定性。如果在存放期间出现任何显著的变化，则视此溶液失效。A.

33、6 溶在浓度标准溶液铀浓度Ac(质量分数)，由式(A.l)计算zq儿俨1 Ac=对(moPo/M1)(ml /风)1( A.l ) Ac =moR/Ml (ml/岛12)J 或以每克摩尔数表示:Ac = (3/Mo)(moPo/丸11)(mll几12)1 ( A.2 ) Ac=斗moR/M!(ml/M2) I A J 其中zMA一一铀的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/moD;M。一一一八氧化三铀的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/rnol); mo一一称取的八氧化三铀标准物质的质量9单位为克(g); Po一一八氧化三铀标准物质中八氧化三铀的质量分数，以百分数表示;M! 标准溶液的质量，单位为克(g)

34、; m! 转移到称过重量的容量瓶中的标准溶液的质量，单位为克(g);R 一一八氧化三铀标准物质中铀的质量分数，以百分数表示;M2一一一稀释后溶液的质量，单位为克(g)。标准溶液铀浓度的标准不确定度内由式(A.3)计算:l生己i，己i，izA =Ac.1言t+. +一土十+一主+-JL( A.3 ) I P , m , Mf m , , M 在扩展因子为2时，标准溶液的铀浓度表示为Ac士2A。9 G/T 27752-2011 A.7 示例Po=99.945% mo =1. 000 0 g M , =80.000 0 g m , =20. 000 g M2 = 500. 000 g 件。=0.02

35、0%注:八氧化三铀的摩尔质量的不确定度句。/Mo可忽略。件。/Po=2.0X10-4鸟。=0.02mg M =0.15 mg mI=0.15mg M2 =1 mg (A/Ac)2 = (2. 0 X 10-4)2十(0.2X 10-4/ 1. 000 0)2 + (1. 5 X 10-4/80.000 0)2 + (1.5 X 10-/20.000)2十(10-3/500.000)2A/Ac =2. 02 X 10-4 在扩展因子为2时，标准溶液的浓度(质量分数)为Ac=(4.2377士0.0017) X 10-4。10 附录B(规范性附录)一级环标准溶液的制备B.1 范围本附录规定了一级坏标

36、准溶液的制备，可用于:标定坏同位素稀释分析中所用的稀释剂溶液;一一刻度坏含量的分析仪器;检验一级重锚酸饵标准溶液制备的有效性。B.2 试剂除非另有说明，应使用确认为优级纯的试剂，分析用水为蒸锢水或去离子水。GB/T 27752-2011 B.2.1 二氧化坏坏含量标准物质，不确定度不大于0.04%，例如，二氧化坏坏含量标准物质GBW04245 (此标准物质具有较高的放射性和毒性，使用时应在手套箱中进行，使用者应完全了解其危险性并熟悉有关安全注意事项，制备杯标准溶液的实验室应满足有关安全要求)。B.2.2 混合酸溶液，HN03(11 mol/L) + HF(O. 08 mol/L)。B.2.3

37、硝酸溶液，c(HN03)=3mol/Lo B.3 仪器与设备B. 3.1 分析天平，分度值0.00001 go B.3.2 分析天平，分度值0.0001 g。B.3.3 二氧化坏溶液储存用聚四氟乙烯瓶，可密封并经过密封性考验(长期存放时使用)。B.4 制备程序B. 4.1 称量二氧化杯在备有厚壁手套、干燥且有一定负压的手套箱内用剪刀小心裁开外包装物塑料袋，将石英分装瓶外壁封蜡清除干净后，拧开分装瓶外盖，用带有聚四氟乙烯套的慑子小心启开内盖，使用分析天平(B. 3. 1)称量二氧化坏标准物质。记mo为二氧化坏的质量，称准至士0.02mg或更好。B.4.2 溶解二氧化杯完全溶解己称重的二氧化坏坏含

38、量标准物质。推荐溶解方法:加人适量混合酸溶液(B.2.2)，在160oC 180 oC条件下密封加压溶解48h(每隔15 min平摇一次样品，保证样品受热均匀并完全溶解)，冷却，将溶液转入二氧化坏溶液用聚四氟乙烯瓶(B.3. 3)。用硝酸溶液也.2.3)稀释到预期的量。小心密封并摇动以使均匀。11 GB/T 27752-2011 B.4.3 可能的稀释将部分标准溶液转移到一个称重过的聚四氟乙烯储存瓶(或容量瓶)中。准确的称量被转移部分的净质量mj，准至万分之一。加入预期量的硝酸溶液(B.2.3)。再次准确的称量;记Mz为稀释后溶液的净质量，称准至万分之一。小心密封并摇动以使均匀。B.4.4 使

39、用当需要时，应按准确称量程序取出标准溶液试样。在标准溶液保存了较长时间的情况下，应检查整个密封聚四氟乙烯瓶质量的稳定性。如果在存放期间质量出现了任何显著的变化，视此溶液失效。B.5 溶液浓度此标准溶液坏浓度Ac(质量分数)，由式(B.l)计算:Ac =R(mo/Mj)(mj/Mz) .( B.l ) 或以每克摩尔数表示:Ac = (l/MA)R(mo/Mj) (mj/Mz) ( B.2 ) 其中:R一一一二氧化坏坏含量标准物质中坏的质量分数，以百分数表示，并作修正以考虑坏同位素衰变成铀和锯这一因素;m。一一准确称量的二氧化坏坏含量标准物质的质量，单位为克(g); Mj 标准溶液的质量，单位为克

40、(g); mj一一被转移部分的质量，单位为克(g);Mz 稀释后溶液的质量，单位为克(g);MA一一证书上给出的坏的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。标准溶液坏浓度的标准不确定度由式(B.3)计算:,.2 02，Z o2M A=ACAlp+蒜+茹+在十元在扩展因子为2时，标准溶液的坏浓度表示为Ac土2吨。示例:考虑制备80g坏标准溶液备用:R=88.058% R =4. OX 10- (假设已对坏同位素衰变成铀和锯的因素进行了修正)mo=300 mg Umo =0. 02 mg M1 =80. 0000 g mo Imo = 6.67 X 10-5 M1 =0.15 mg (AIAc)2

41、 = (4.0 X 10 188.058%)2 + (6. 67 X 10-5)2 + (l. 5 X 10 180.000 0)2 AIA， = 4.59 X 10-4 在扩展因子为2时，该标准溶液的浓度(质盐分数)为Ac=(3.302 1土0.0029) X 10-3。此时，可考虑稀释该标准溶液，以制备可用于标定同位素稀释分析中所用示踪剂的标准溶液2m1 =2. 000 g ml=0.10mg 12 ( B.3 ) G/T 27752-2011 M, =2000.00 g M，二0.10g (/A) = (4.0X10 /88.058%) + (6. 67 X 10-5)十(1.5 X 1

42、0-4/80.000 0)十(10/2)+ (0.10/2 000.00) A/A，=4.64X10 在扩展因子为2时，稀释后标准溶液的浓度(质量分数)为A，=(3.3021土0.0029)X10。13 GB/T 27752-2011 附录C(规范性附录)一级重错酸锦标准溶班的制备C.1 范围本附录规定了一级重错酸锦标准溶液的制备，可用于:一一确认一级铀标准溶液和一级坏标准溶液制备的有效性;一一确认可用来标定同位素稀释分析用稀释剂溶液;一一标定或确认铀和坏二级标准溶液。C.2 标准物质和试剂除非另有说明，应使用确认为优级纯的试剂，分析用水为蒸馆水或去离子水。C. 2.1 有证重错酸饵标准物质，

43、不确定度不大于0.01%，例如重错酸饵标准物质，GBW06105。C.2.2 硫酸溶液，c(H2S04)=0. 05 mol/Lo C.3 仪器与设备C. 3.1 天平，分度值为0.00001 g。C. 3.2 天平，分度值为0.0001 g。C.3.3 烘箱，最高温度3000C。C.4 制备程序C. 4.1 干燥在使用前将重错酸饵标准物质按照证书的要求干燥至恒重，然后在称量前始终保存在干燥器中。C.4.2 称量校验事先检查过的天平，在一个称量瓶中，准确称量预期量溶液所需的重错酸饵CC.2.1)(欲配制一升0.017mol/L的溶液约需5克重错酸饵)。重错酸何的净质量moC对密度为2.676g

44、/c旷的重错酸伺而言，空气浮力相对校正系数大约为3X10-4)进行空气浮力校正，称准至十万分之一。C.4.3 溶解小心的将称取的重锚酸饵转移至溶解烧瓶(烧杯)中。加入大约总预期量一半的硫酸。用于摇动直到完全溶解。完全转移到己称重的标准溶液储存瓶或容量瓶中，添加硫酸溶液(C.2. 2)至预期的量。准确称量标准溶液的净质量MJ，准至万分之一，例如50g溶液，称准至0.5mg。小心密封并摇动以使均匀。14 GB/T 27752-2011 c. 4. 4 可能的稀释如果需要进一步稀释，按如下进行。用一个称重滴定管(或其他可行工具)，定量的将一定量的标准溶液(见c.3. 2)mj转移到一个事先称重过的容

45、量瓶中，称准至万分之一。加入预期量的硫酸溶液(c.2. 2)。再次尽可能准确的称量并记下净质量(M2)。小心密封并摇动以使均匀。C.5 使用为了保持溶液浓度的准确性，应使用称量滴管移取该溶液。如果该容量瓶在使用前保存了一段时间，应检查该密封容量瓶的总体质量的稳定性。如果在保存期间质量有了任何显著的变化，视此溶液失效。C.6 溶液浓度此标准溶液重铅酸饵浓度(质量分数)Te，由式(c.l)计算:Te =R(mo/Mj ) (mj/M2) 或以每克摩尔数表示:Te =R(mo/必1j)(mj/M2)/儿10其中zR一一重错酸饵标准物质中重错酸饵的质量分数，以百分数表示;m。一一重错酸锦标准物质的质量，单位为克(g); Mj一一标准溶液的质量，单位为克(g); mj一一被转移到称重过烧瓶中的标准溶液的质量，单位为克(g); M2一一稀释后溶液的质量，单位为克(g);Mo一一重错酸挥的摩尔质量，为294.1846 g/mol。注2如果没有进行稀释，那么m/Mz=l，标准溶液重错酸饵浓度的标准不确定度T由式(C.3)计算:. ( C.1 ) ( C.2 ) . crM乙LT=Tc a l 二十五十-=:.!.十一土+. ( C.3 ) m I Mf I m I Mz 在扩展因子为2