DL T 1358-2014 火力发电厂水汽分析方法总有机碳的 测定.pdf

1、, ICS 27.100 F24 备案号z47931-2015 中华人民共和国电力行业标准DL/T 1358 - 2014 火力发电厂水汽分析方法总有机碳的测定Analytical methods of steam and water in power plants determination of total organic carbon 2014-10-15发布2015-03-01实施国家能源、局发布DL/ T 1358- 2014 目次Ti，且ltl11吨L句，“吨，“。3A害危在潜及物产解分的物机有中水牛录附文HHK用义H引定要骤告时刊性和提步度报作围范语法剂器析密析气言范规术方试仪分

2、精分立前123456789附DL/ T 1358- 2014 目。言本标准由中国电力企业联合会提出。本标准由电力行业电厂化学标准化技术委员会归口。本标准起草单位：西安热工研究院有限公司、陕西省电力科学研究院、江苏国华陈家港发电有限公司。本标准主要起草人：田利、闰爱军、沈肖湘、戴鑫、沈建兰、安雪松、郑敏聪、姜丹。本标准为首次制定。本标准在执行过程中的意见或建议反馈至中国电力企业联合会标准化管理中心（北京市白广路二条一号，100761）。II . DL/ T 1358- 2014 火力发电厂水汽分析方法总有机碳的测定1 范围本标准规定了火力发电厂水汽中总有机碳的测定方法。本标准适用于水汽中TOC和

3、TOCi含量在lOg/LlOOOg/L水样的测定。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 6903锅炉用水和冷却水分析方法通则3 术语和定义3.1 3.2 总有机碳（TOC)total organic carbon 有机物中总的碳含量。总有机碳离子（TOC1)total organic carbon ion 有机物中总的碳含量及氧化后产生阴离子的其他杂原子含量之和。4 方法提要水中有机物完全氧化后将发生下列反应：CxHyOz一一C02+H20(1)

4、CxHyOzM一C02+H20+HM(O)n(2) j主：M表示有机物中除碳外氧化后可能产生阴离子的杂原子。当有机物仅含有碳、氢、氧，不含其他杂原子时见式(1汀，氧化后产生的二氧化碳与水中总有机碳含量成正比关系，通过测定氧化器进出口二氧化碳的变化就可计算出有机物中的碳（TOC）含量，此时测量的TOC含量与TOCi含量.致。当有机物中除碳外还含有其他杂原子时见式。汀，氧化后除产生二氧化碳还会产生氯离子、硫酸根、硝酸根等阴离子（详见附录A），这时通过测量有机物中所有可能产生阴离子的原子（包括碳）氧化前后电导率的变化，折算为二氧化碳含量（以碳计）的总和即为TOCi 含量，而仅测定产生的二氧化碳含量计

5、算得到的是TOC含量，这种情况下测得的TOCi含量大于TOC含量，TOCi含量能更准确地反映出水中有机物腐蚀性的大小。5 试剂5.1 试剂水z应符合GB/T6903规定的一级试剂水的要求，且总有机碳含量应小于50g/L。5.2 试剂纯度：应符合GB厅6903要求。5.3 TOC储备溶液（1 OOOmg/L）：准确称取2.377Og在100烘干2h的优级纯蔚糖（C12H22011），用试剂水溶解后定量转移至lOOOmL容量瓶，用试剂水稀释至刻度。此溶液应保存在冰箱的冷藏室，有效期三个月。5.4 TOC标准溶液（lOmg/L）：准确移取TOC储备液1.00mL放入lOOmL容量瓶，用试剂水稀释至刻

6、DL I T 1358 - 2014 度。此溶液应现用现配。5.5 氨缓冲液1（氨含量大约1200mg几）：移取l.OmL优级纯的氨水至20臼nL容量瓶中，用试剂水稀释至刻度。此溶液应保存在冰箱的冷藏室，有效期三个月。5.6氨缓冲液2（氨含量大约120mg/L）：移取1仇nL氨缓冲液1至lOOmL容量瓶中，用试剂水稀释至刻度。此溶液应现用现配。6 仪器6.1 仪器的选型：测量TOC可选用膜电导法为测量原理或使用非色散红外检测器的仪器。测量TOCi宜使用直接电导法为检测器的仪器，但仪器应具备克服氨、乙醇脑等碱化剂对测量干扰的功能。6.2 最低检测限不应大于lOg/L。6.3 分析天平：感量O.l

7、mgo7 分析步骤7.1 仪器测试条件的选择z仪器接通，预热后选择工作参数，使TOC测定仪处于稳定的工作状态。7.2 工作曲线的绘制。7.2.1 按表1的要求，用移液管分别移取TOC标准溶液（见5.4节）至一组10伽止容量瓶中，向每个容量瓶中加入l.OOmL氨缓冲液2，定容至100.0mL。表1TOC工作液的配制a编号2 3 4 5 6 7 8 9 加入TOC标准溶液体积。0.50 1.00 1.50 2.00 4.00 6.00 8.00 10.0 自止氨缓冲液2体积b1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 mL 相当水样加入的TOC含量。5

8、0 100 150 200 400 600 800 1000 g/L a也可采用称锺法配制总有机碳标准溶液。称取0.5g10.0gTOC标准溶液（见5.4节）和l.Og氨缓冲液2至IOOmL塑料瓶，加入试剂水直至称量质量达到100.饨，盖上瓶盖，摇匀后进行测定：测量不同含量TOC的样品时，口J根据测量要求选择至少4点制作标准曲线，标准曲线的线性相关系数应达到或高于0.9990b加入氨缓冲液是为了模拟水汽系统的水质条件，如测量结果表明加入氨缓冲液与不加氨缓冲液测量结果一致，TOC工作液配制时也可不加氨缓冲液进行测量。7.2.2 按照仪器的操作要求测量配制好的标准系列溶液的TOC或TOCi含量，同

9、时应进行空白水样的测量。7.2.3 绘制TOC或TOCi含量和响应值（宜为二氧化碳含量，g/L）的工作曲线或计算回归方程。注：有机物含量为零的纯水很难制得，因此在进行工作曲线绘制时，标样的值应减掉空白值才是加入标样的响应值。7.3 水样中TOC或TOCi的测定。7.3.1 取样瓶宜采用聚醋、聚乙烯或聚丙烯材质，取样后应迅速密封并尽快测量。7.3.2 取样后应按照仪器的操作要求进行测量。7.3.3 根据测得的响应值，查工作曲线或由回归方程计算得出水样中TOC或TOCi含量。8 精密度TOC或TOCi含量小于200g/L时，两次测量结果的允许差应小于IOg/L。TOC或TOCi含量在200g/LI

10、OOOg/L时，两次测量结果的允许差应小于20阳几。2 DL/T 1358-2014 9 分析报告分析报告至少应包括下列内容：a) 注明引用本标准。b) 受检水样的完整标识：包括水样名称、采样地点、采样日期、采样人、厂名等。c) 水样中TOC或TOCi含量，g/L。d) 分析人员和分析日期。. 3 DL IT 1358 - 2014 附录A资料性附录水中有机物的分解产物及潜在危害A. 1 热力系统有机物来源及潜在危害有机物中不含卤素、硫等杂原子时，其在热力系统分解产物为甲酸、乙酸等低分子有机酸及二氧化碳：有机物中含氯，硫等杂原f时，其在热力系统分解产物除上述阴离子外还会有氯离子、硫酸根等阴离子

11、。研究证明，水汽中有机物的含量超标会导致汽轮机低压缸叶片的腐蚀，由于低分子有机酸的腐蚀性远小于氯离子、硫酸根等强酸性阴离子，因此有机物对设备腐蚀与有机物中所含氯、硫等杂原子含量有密切关联。如污染严重的冷却水漏入凝结水、系统中添加药品质量不合格、补给水水源污染严重、除盐系统除有机物效率不高及树脂的溶出物较大时，均有可能在水汽系统中引进含卤素、硫等杂原子的有机物。许多电厂的案例表明，水中总有机碳（TOC）含量井未超标但TOCi含量已严重超标，此时己伴随出现蒸汽氢电导率超标及汽轮机低压缸叶片严重腐蚀的情况。因此要防止汽轮机低压缸叶片的腐蚀，应该监测和控制水汽中TOCi含量。A.2 TOC与TOC1测

12、量指标的区别A.2.1 TOC 测量指标的含义有机物中总的碳含量。其测量原理是通过检测有机物完全氧化前后二氧化碳的含量变化，折算为碳含量来计算有机物中总的碳含量，可使用以膜电导法为测量原理或使用非色散红外检测器的仪器进行测量。不管有机物成分如何变化，水汽中roe含量仅表述有机物中总的碳含量，杂原子的含量不被反映。A.2.2 TOC1测量指标的含义有机物中总的碳含量及氧化后产生阴离子的其他杂原子含量之和。测量TOCi的原理为去除电厂水汽中的碱化剂及阳离子的干扰后，检测有机物完全氧化前后电导率的变化，折算为二氧化碳含量变化（以碳计）来表述有机物中碳含量及氧化后会产生阴离子的其他杂原子含量之和。测量

13、TOCi应使用直接电导法为检测器的仪器，但仪器应具备克服氨、乙醇肢等碱化剂对测量干扰的功能。水汽中TOCi含量除表述有机物中总的碳含量外，卤素、硫等杂原子的含量也被反映出来，它表述的是roe含量与有机物中杂原子含量之和。A.3 几种典型有机物的分解产物A.3.1 由碳氢化合物组成的有机物的分解产物CxHyOz一一C02+I-l20一一H2C03(A.1) 此时有机物的分解产物仅有二氧化碳，通过测量产生的二氧化碳即可测得总有机碳。如用蔚糖配置200g/L的总有机碳溶液，测出的roe及TOCi含量一致，均能用于表征有机物含量。A.3.2 三氯甲腕的分解产物CHC13一一C02+ 3HC1 ( A.

14、2) 此时一个三氯甲烧分子的分解产物除一个二氧化碳外，还有三个HCl，通过测量产生的二氧化碳仅可测得三氯甲皖中的碳，而三个氯离子均未被反应出来：如测量TOCi含量，氯离子产生的电导率可通过二氧化碳的量折算出来，因此可相对准确反应出有机物中杂原子的总量。如配制200阳L的三氯甲炕海液，测得其中TOC含量仅为20阳瓜，TOCi含量为196g/L，此时TOCi含量能更准确地反应出有机物中杂原子含量。4 DL/T 1358-2014 A.3.3 阳树脂溶出苯璜酸的分解产物C6H603S一一6C02+H2S04 ( A.3) 此时一个苯磺酸分子的分解产物除六个二氧化碳外还有一个H2S04通过测量产生的二

15、氧化碳仅可测得有机物中六个碳，而硫离子未被反应出来。如果测量TOCi含量，硫酸根离子产生的电导可通过二氧化碳的量折算出来，因此可以相对准确反应出有机物中杂原子的总量。如200g/L的苯磺酸溶液，测得其中TOC含量为91g/L，测得的TOCi含量为145g/L，此时TOCi含量能更准确地反应出有机物中杂原子含量。A.4 有机物分解产生的常见离子的极眼摩尔电导率值有机物分解产生的常见离子的极限摩尔电导率值见表A.Io表A1常见离子在水中的极限摩尔电导率（2S离子A: x 104 离于A xl04 S m2 moJ-1 S m2 mol 1 H+ 349.82 NH 4 73.5 OH- 198.6

16、 co2 3 144 c1- 76.35 HCOO 54.5 HCO-3 170 NO 3 71.4 p-54.4 so2-4 160 CH3Coo- 40.9 PO!- 207 5 立自的的FH叫白华人民共和国电力行业标准火力发电厂水汽分析方法总有机碳的测定中DL/T 1358一2014* 中国电力出版社出版、发行（北京市东城区北京站西街19号100005问：llwww叫P耶)北京九天众诚印刷有限公司印刷* 2015年3月第一版2015年3月北京第一次印刷880毫米1230毫米16开本0.5印张12千字印数0001-3000册* 定价9.00元敬告读者本书封底贴有防伪标签，刮开涂层可查询真伪本书如有印装质量问题，我社发行部负责退换版板专有翻印必究统一书号155123 2357 155123.2357 确）回四仰U的问民司问回回国田础