DB13 T 1081 26-2009 食品用包装材料及制品塑料第26部分 1-辛烯和四氢呋喃特定迁移量的测定.pdf

1、ICS 67. 250X 0 8 D B 1 3卜J工T、吧竺，尸冫pi省地方标准DB 13/T 1081.26-2009食品用包装材料及制品塑料第26部分：1一辛烯和四氢呋喃特定迁移量的测定Food packaging materials and articles-Plastics-Determination of 1-octene andtetrahydrofuran in food simulants2009-05-27发布2009-06-11实施河北省质量技术监督局发布DB 13/ T 1081. 26-2009月l i青DB13/T 1081食品用包装材料及制品塑料共分31个部分：第

2、1部分：化学物质迁移量和含量的测定指南；第2部分：对苯二酸特定迁移量的测定；第3部分：丙烯睛特定迁移量的测定；第4部分：1, 3-J二烯含量的测定；第5部分：偏二氯乙烯特定迁移量的测定；第6部分：偏二氯乙烯含量的测定；第7部分：乙二醇与二甘醇特定迁移量的测定；第8部分：异氰酸酯含量的测定；第9部分：乙酸乙烯酯特定迁移量的测定；第10部分：丙烯酞胺特定迁移量的测定；第11部分：11一氨基十一酸特定迁移量的测定；第12部分：间苯二甲胺特定迁移量的测定；第13部分：双酚A特定迁移量的测定；第14部分：3, 3一二（3一甲基一4一羟苯基）一2一吲哚酮特定迁移量的测定：第巧部分：1, 3一丁二烯特定迁移

3、量的测定；第16部分：己内酞胺及己内酞胺盐特定迁移量的测定；第17部分：碳酞氯含量的测定；第18部分：1,2一苯二酚, 1,3一苯二酚, 1,4一苯二酚, 4, 4一二羟二苯甲酮, 4, 4一二羟联苯特定迁移量的测定；第19部分：2一（N, N一二甲基氨基）乙醇特定迁移量的测定；第20部分：环氧氯丙烷含量的测定；第21部分：乙二胺与己二胺特定迁移量的测定；第22部分：环氧乙烷和环氧丙烷含量的测定；第23部分：甲醛及六亚甲基四胺特定迁移量的测定；第24部分：马来酸和马来酸酐特定迁移量的测定；第25部分：4一甲基一1一戊烯特定迁移量的测定；第26部分：1一辛烯和四氢吠喃特定迁移量的测定；第27部分

4、：2, 4, 6一三氨基一1, 3, 5一三嗪（三聚氰胺）特定迁移量的测定；第28部分：1, 1, 1一三甲醇丙烷特定迁移量的测定；第29部分：16种多环芳烃特定迁移量的测定；第30部分：6种邻苯二甲酸酷特定迁移量的测定；第31部分：23种初级芳香胺特定迁移量的测定本部分为DB13/T 1081的第26部分。本标准参照采用欧盟技术规范DD CEN/TS 13130-26: 2005食品用包装材料及制品塑料1一辛烯和四氢呋喃特定迁移量的测定（英文版）制定。本部分附录A为资料性附录。本标准由河北省质量技术监督局提出并归口。本部分起草单位：河北省食品质量监督检验研究院、河北省标准化研究院、河北省食品

5、安全实验室。本部分主要起草人：李丛芬、俞静、张敬轩、何淑娟、张京、李强、徐晓蓉、李挥。DB13/ T 1081. 26- 2009食品用包装及制品塑料第26部分：1一辛烯和四氢呋喃特定迁移量的测定范围本标准规定了与食品接触塑料包装材料及制品中1一辛烯和四氢呋喃迁移量的气相色谱测定方法及气质联用的阳性验证方法。本标准适用于水、3%（质量浓度）乙酸溶液、10%（体积分数）乙醇溶液等水基食品模拟物和橄榄油中卜辛烯和四氢呋喃含量的测定。本方法中水基食品模拟物中卜辛烯和四氢呋喃的测定低限分别为2. 0 mg/L和7. 0 mg/L，橄榄油中卜辛烯和四氢呋喃测定低限分别为2. 0 mg/kg和7.0 mg

6、/kg.2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。DB13/T 1081. 1-2009食品用包装材料及制品塑料第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指南。GB/T 6682分析实验室用水规格和实验方法（GB/T 6682-2008, ISO 3696:1987, MOD) o术语和定义3. 1食品模拟物食品模拟物是指能够模拟真实食品在真实条件下与包装制品在接触过程中所表

7、现的迁移特性的物质，可以是一种溶剂或几种溶剂的混合物。本标准中规定分别用蒸馏水、3% (w/v）乙酸溶液和10% (v/v）乙醇溶液分别模拟pH4. 5的水性食品和模拟pH4. 5的水性食品以及酒精类食品，用橄榄油模拟脂肪类食品。3. 2特定迁移量某一物质从成型材料制品向食品或食品模拟物中迁移的最大允许量。原理食品模拟物中1一辛烯、四氢呋喃经顶空进样后，在色谱柱中与内标物及其它组分分离，用氢火焰离子化检测器检测，以内标法定量。5试剂与材料除另有规定，所有试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。5. 1冰乙酸。5. 2无水乙醇。5. 3橄榄油。5.4 1一辛烯：CAS 111-66-

8、0，纯度大于97. 5%0DB13/ T 1081. 26-20095. 5异辛烷：CAS 540-84-1，纯度大于99.0%.5. 6四氢呋喃：CAS 109-99-9，纯度大于99. 5%05. 7四氢毗喃：CAS 142-68-7，纯度大于99. 5%a5. 8 N,N一二甲基乙酞胺：纯度大于99.0%.5. 9 3（质量浓度）乙酸溶液：称取30 g（精确至0. 1 g）冰乙酸（(5. 1)于1L容量瓶中，用水定容。5. 10 10%（体积分数）乙醇溶液：量取100 mL无水乙醇(5. 2)于1 L容量瓶中，用水定容。5.11 1一辛烯标准储备液（(2 mg/mL)：量取45 mL N

9、,N一二甲基乙酞胺（(5. 8)于50 mL容量瓶中，带塞称量（精确至0. 001 g)。再加入100 mg 1一辛烯（(5.4)，约150 .tL，重新称量（精确至0.001 g)用N,N一二甲基乙酞胺定容。精确计算1一辛烯的浓度。于4避光保存，有效期3个月。5.12 1一辛烯标准中间溶液（(200 gg/mL)：准确移取1.0 mL卜辛烯标准储备液（(5. 11)于lO mL容量瓶中，用N,N一二甲基乙酞胺（(5.8)定容。保存条件同4.11.5. 13异辛烷内标储备液（(2 mg/mL) :量取45 mL N,N一二甲基乙酞胺（(5.8)于50 mL容量瓶中，带塞称量（精确至0. 001

10、 g)。再加入100 mg异辛烷（5.5)，约150林L，重新称量（精确至0. 001 g)用N,N一二甲基乙酞胺定容。精确计算异辛烷的浓度。保存条件同5.11.5. 14异辛烷内标中间溶液（120 gg/mL )：移取3. 0 mL异辛烷内标储备液（5. 13)于50 mL容量瓶中，用N,N一二甲基乙酞胺定容。保存条件同5. 1105.15水基四氢呋喃标准储备液（(2.2mg加L)：量取99 mL水于100 mL容量瓶中，带塞称量（精确至0. 001 g)。加入220 mg四氢呋喃（(4.6)，约250 L，重新称重（精确至0. 001 g)，用水定容。精确计算四氢呋喃的浓度。于4避光保存，

11、有效期1个星期。5. 16水基四氢吠喃标准中间溶液（22阝g/mL) .量取90 mL水于100 mL容量瓶中，再移入1.OmL四氢吠喃水基标准储备液（(5. 15)，用水定容。保存条件同4.15.5.17水基四氢毗喃内标储备液（(1 mg/mL)：量取99 mL水于100 mL容量瓶中，带塞称量（精确至0. 001 g)，加入100 mg四氢毗喃（5.7)，约150 .tL，重新称量（精确至0. 001 g)，用水定容。精确计算四氢毗喃的浓度。保存条件同5.15.5.18水基四氢毗喃内标中间溶液（70林g/mL) :量取90 mL水于100 mL容量瓶中，再移入7. 0 mL水基四氢毗喃内标

12、储备液（(5. 17)，用水定容。保存条件同5.15.5.19油性四氢呋喃标准储备液（(1. O mg/mL) :量取45 mL N,N一二甲基乙酞胺（(5.8)于50 mL容量瓶中，带塞称量（精确至0. 001 g)。再加入50 mg四氢呋喃（(5.6)，约60 L，重新称量（精确至0. 001 g)，用N,N一二甲基乙酞胺定容。精确计算四氢呋喃的浓度。保存条件同5.巧。5.20油性四氢吠喃标准中间溶液（(50卩g/mL)：移取1.0 mL油性四氢呋喃标准储备液（(5. 19）于20 mL容量瓶中，用N,N一二甲基乙酞胺定容。保存条件同5.15.5.21油性四氢毗喃内标储备液（(1 mg/m

13、L)：量取45 mL N,N一二甲基乙酞胺(5.8)于50 mL容量瓶中，带塞称量（精确至0. 001 g)。再加入50 mg四氢毗喃（(5. 7)，约60 .tL重新称量（精确至0. 001g)，用N,N一二甲基乙酞胺定容。精确计算四氢毗喃的浓度。保存条件同4.15.5. 22油性四氢毗喃内标中间溶液（75 g/mL)：移取1. 5 mL油性四氢毗喃内标储备液（(5.21）于20 mL容量瓶中，用N,N一二甲基乙酞胺定容。保存条件同5. 1505. 23氮气：纯度大于或等于99.999%.6. 16. 2仪器与设备气相色谱仪：配备自动顶空进样器和氢火焰离子化检测器（FID)顶空瓶：20 mL

14、，配备铝盖和丁基橡胶或硅树脂橡胶隔垫，隔垫接触样品一面应涂有聚四氟乙烯。注：四氢呋喃可用于制造内涂聚四氟乙烯的丁基橡胶隔垫，这将对四氢呋喃的分析产生严重干扰。因此在试验前应对隔垫进行净化处理，用蒸馏水至少煮沸15min，再晾干。己净化未使用的隔垫，下次使用时应再次净化。DB13/ T 1081. 26- 20096. 3容量瓶：10 mL, 25 mL, 50 mL, 100 mL,6.4微量注射器：25阝L, 50 L, 100林L, 250林L, 500卜L.6.5移液管：1 mL, 2 mL, 3 mL, 5 mL, 10 mLo6.6分析天平：感量0.001 g, 0.01 go7试液

15、制备7. 1迁移实验7.1.1取样塑料袋或塑料膜：将塑料袋或塑料膜裁剪成120 mm x 120 mm大小的试样6片，取两片，将与食品接触的面相对、重叠，用热封机在一定温度和压力下将四边从10 mm处热封成袋子。测量袋子内部尺寸，计算内表面积。塑料容器：取三个平行样品，标号，用铝箔封口（若容器本身有盖子，无需进行该步骤）。其他材料或制品：按照DB 13/T 1081.1-2009处理。7.了.2浸泡塑料袋或塑料膜：将热封的袋子剪掉一个小角，注入已恒温的食品模拟物100 mL，放到恒温箱中。塑料容器：用注射器通过铝箔将己恒温的模拟物物注入，直至距顶部0.5 cm处，放到恒温箱中。其他材料或制品：

16、按照DB 13/T 1081.1-2009处理。7. 2食品模拟物试液制备7.2. 1用于测定1一辛烯的水基食品模拟物试液的制备从迁移试验中移取1.0 mL水基食品模拟物于顶空瓶（6.2)中，立即用隔垫和铝盖密封。用微量注射器（(6.4)透过隔垫依次加入200 L异辛烷内标中间溶液（(5.14)和200阝L N,N一二甲基乙酞胺（(5.8),混匀。每份试液至少做两个平行。7. 2. 2用于测定1一辛烯的橄榄油介质食品模拟物试液的制备从迁移试验中称取I g (精确至0.01 g）橄榄油介质食品模拟物至顶空瓶（(6.2)中，以下按7.2. 1“立即用隔垫和铝盖密封”的操作步骤进行处理。7.2. 3

17、用于测定四氢呋喃的水基食品模拟物试液的制备从迁移试验中移取10.0 mL水基食品模拟物于顶空瓶（(6.2)中，立即用隔垫和铝盖密封。用微量注射器（(5.4)透过隔垫加入100林L水基四氢毗喃内标中间溶液（(5.18) ,混匀。每份试液至少做两个平行。7.2.4用于测定四氢呋喃的橄榄油介质食品模拟物试液的制备从迁移试验中称取10 g（精确至0.01 g）橄榄油介质食品模拟物于顶空瓶（(6.2）中，立即用隔垫和铝盖密封。用微量注射器透过隔垫加入100卜L油性四氢毗喃内标中间溶液（5.22)，再用微量注射器（6.4)迅速加入300 L N,N一二甲基乙酞胺（(5.8) ,混匀。每份试液至少做两个平行

18、。7. 3标准工作溶液的制备7.3.1水模拟物标准工作溶7. 3.2用干测定1一辛烯的水基食品模拟物介质标准工作溶液用移液管分别移取1.0 mL水基食品模拟物（水、3乙酸溶液或10乙醇溶液）于6个顶空瓶（(6.2)中，立即用隔垫和铝盖密封。用微量注射器（(6.4)透过隔垫依次加入200阝L异辛烷内标中间溶液（(5.14),混匀。按表1用微量注射器（(6.4)透过隔垫向瓶中加入1一辛烯标准中间溶液（(5.12)及N,N一二甲基乙酞胺（5.8) ,混匀。每份标准工作溶液至少做两个平行。表1标准工作溶液中1一辛烯和N,N一二甲基乙酞胺的体积标准工作溶液加入1一辛烯标准中间溶液 的量（L)加入N,N一

19、二甲基乙酰胺 的量(L)在标准工作溶液中1一辛烯的近似浓度 (mg/L)0 0 200 0DB13/ T 1081. 26-2009续表1标准工作溶液中1一辛烯和N,N一二甲基乙酰胺的体积标准工作溶液加入1一辛烯标准中间溶液 的量（uL)加入N,N一二甲基乙酞胺的 量(iL)在标准工作溶液中1一辛烯 的近似浓度（mg/L)10 190 22 5 0 150 103 7 5 125 15任100 100 2 05 150 5 0 3 07. 3. 3用于测定1一辛烯的橄榄油介质标准工作溶液分别称取lg（精确至0.01 g）橄榄油于6个顶空瓶（(6.2）中，立即用隔垫和铝盖密封。用微量注射器（(5

20、.4)透过隔垫依次加入200 L异辛烷内标中间溶液（(5.14) ,混匀。按照7.3.2中表1所列，向瓶中加入同样体积的1一辛烯标准中间溶液（(5.12)及N,N一二甲基乙酞胺（(5.8) ,混匀。每份标准工作溶液至少做两个平行。7.3.4用于测定四氢呋喃的水基食品模拟物介质标准工作溶液分别量取45 mL水基食品模拟物（水、3乙酸溶液或10乙醇溶液）于6个50 mL容量瓶（6.3)中。按表2加入一定体积的水基四氢呋喃标准中间溶液（(5.16)，用水基食品模拟物定容。表2标准工作溶液中四氢呋喃的体积标准工作溶液水基四氢吠喃标准中间溶液添加量（mL)标准工作溶液中四氢吠喃浓度（mg/L)0 00.

21、2 0.092 0.5 0.223 1.5 0.66伙2.5 1.105 3.5 1.54准确移取上述溶液各10.0 mL分别于6个顶空瓶（(5.2)中，立即用隔垫和铝盖密封。用微量注射器(6.4)移取100林L水基四氢毗喃内标中间溶液（(5.18）透过隔垫加入各顶空瓶中，混匀。每份标准工作溶液至少做两个平行。7. 3. 5用于四氢呋喃测定的橄榄油介质标准工作溶液分别称取10 g（精确至0.01 g)橄榄油于6个顶空瓶（(6.2）中，立即用隔垫和铝盖密封。用微量注射器（(6.4）移取100阝L油性四氢毗喃内标中间溶液（(5.22）透过隔垫分别加入各顶空瓶中。按表3所示，向每个顶空瓶中加入一定体

22、积的油性四氢呋喃标准中间溶液（5.20）和N,N一二甲基乙酞胺（(5.8)，配制与表3所列浓度相近的标准工作溶液。每份标准工作溶液至少做两个平行。表3标准工作溶液中四氢呋喃和N,N一二甲基乙酞胺用量标准工作溶液油性四氢吠喃标准中间溶液添加量(uL)N,N一二甲基乙酰胺添加量(uL)标准工作溶液中四氢吠喃的浓度（mg/kg)0 0 300 012 288 0. 06DB13/ T 1081. 26- 2009续表3标准工作溶液中四氢呋喃和N,N一二甲基乙酸胺用量标准工作溶液油性四氢呋喃标准中间溶液添加量（RL)N,N一二甲基乙酞胺添加量(t L)标准工作溶液中四氢吠喃的浓度（mg/kg)2 5

23、0 250 0. 253 120 180 0. 60任200 100 1. 005 300 0 1. 504空白试液的制备按照7.2的操作处理未与食品接触材料接触的食品模拟物。8测定8.1仪器条件8.1.1顶空进样器条件：a)样品平衡时间：80 min ob）顶空瓶温度：70C0c)定量环温度：85C.d）传输线温度：130C0e)压力平衡时间：3 minaf)进样时间：6s.8.1.2色谱条件：a)色谱柱：(5苯基）一甲基聚硅氧烷石英毛细管柱，30 mx0.32 mm，膜厚0.25 m b)程序升温：测定卜辛烯时，60保持11 min，再以10 C七iin的速率升温至150 C，保持5 mi

24、n;测定四氢肤喃时，60保持17 min.c)进样口温度：150C0d）检测器温度：250Ce）载气：氮气。f)载气流速：测定1一辛烯时为1 mL/min；测定四氢呋喃时为3 mL/ming）进样方式：分流模式（分流比20: 1)h)氢气流速：30 mL/minoi）空气流速：400 mL/min o8. 2绘制标准工作曲线按照8.1所列测定条件，对标准工作溶液（(7,3)进行检测。以食品模拟物标准工作溶液中1一辛烯和四氢呋喃浓度与为横坐标，以目标物的峰面积与内标峰面积比值为纵坐标，绘制标准工作曲线，得到线性方程。标准溶液色谱图见附录A.按式（1)计算回归参数：y=(axx)+b (1)式中：

25、Y-一一食品模拟物标准工作溶液中目标物的峰面积与内标峰面积比值；一食品模拟物标准工作溶液中1一辛烯和四氢呋喃浓度，单位为毫克每升或毫克每千克（mg/L或mg/kg).,、回归曲线的斜率；DB13/T 1081. 26-2009b-一回归曲线的截距；相关系数不小于0.996.9结果计算食品模拟物试液中1一辛烯和四氢呋喃浓度的计算食物模拟物试液中1一辛烯和四氢呋喃浓度C按式（2)计算。y - bU二一( 2 )a式中：c一一食品模拟物试液中1一辛烯和四氢呋喃的浓度，单位为毫克每升或毫克每千克（mg/L或mg/kg) ;，一食品模拟物试液中目标物的峰面积与内标峰面积比值；a回归曲线的斜率；b回归曲线

26、的截距。92卜辛烯和四氢呋喃特定迁移量的计算9.2. 1塑料袋或塑料薄膜中1一辛烯和四氢呋喃特定迁移量的计算样品每平方分米上1一辛烯和四氢呋喃的含量按式（3)计算：M = C x V (3) Ax1000式中：M一特定迁移量，mg/dm2;C由标准曲线查得1一辛烯和四氢呋喃的浓度，mg/L;V食品模拟物的体积，mL;A塑料制品面积，dm2 09.2.2塑料容器中1一辛烯和四氢呋喃特定迁移量的计算样品浸泡液中1一辛烯和四氢呋喃的含量按式（4)计算：M二C (4)式中：M特定迁移量，mg/L;C由标准曲线查得卜辛烯和四氢呋喃的浓度，mg/L;9.2.3其他容器中1一辛烯和四氢呋喃特定迁移量的计算根

27、据迁移试验中所使用的食品模拟物的体积和测试试样与食品模拟物接触面积，通过数学换算计算出1一辛烯和四氢呋喃的特定迁移量，单位以mg/kg或mg/dmz表示。详见DB13/T 1801. 1-2009的第13章。计算结果以平行测定值的算术平均值表示，保留三位有效数字。10允许差在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%011确证试验当1一辛烯的特定迁移量超过了限量要求，那么用气相色谱一质谱联用仪，进行验证试验。采用离子选择模式，GC-MS将试样溶液和标准溶液重新进行分析。如果试样溶液与标准溶液的总离子流图中，在相同保留时间有峰出现，则根据参考定性离子m/z 55, 7

28、0, 83和112对1一辛烯进行验证。试样中与标准溶液中m/z离子55与70, 83与112峰面积之比应相同。6DB13/ T 1081. 26-2009如果四氢呋喃的特定迁移量超过了限量要求（(SML=0.6 mg/kg)，那么应该采用气质联用仪进行验证试验。采用扫描模式：将试样溶液和标准溶液在（范围在15-87m/z）进行重新扫描，比较试样溶液和标准溶液中四氢呋喃的质谱图，谱图中的的差别不应该大于5。采用选择性离子检测模式：将试样溶液和标准溶液重新进行色谱分析。如果试样溶液与标准溶液的总离子流图中，在相同保留时间有峰出现，则根据参考定性离子m/z 41, 42和72对四氢呋喃进行确认。试样溶液中四氢呋喃42/41和41/72峰面积比值与标准溶液相同。DB13/ T 1081. 26- 2009附录A（资料性附录）食品模拟物中1一辛烯和四氢呋喃标准色谱图Non了i24异辛烷1一辛烯图A.1橄榄油中1一辛烯标准色谱图图A. 2橄榄油中四氢呋喃标准色谱图