第三节、有机磷杀虫剂.ppt

1、第三节、有机磷杀虫剂,无机 有机,磷 磷酸 磷酸取代,一、有机磷杀虫剂的演化,二、有机磷杀虫剂的发展,1820年，Lassaigne用乙醇和磷酸反应，开始有机磷化学。 1854年，Clermont合成了四乙基焦磷酸酯，即特普(TEPP),1938年Schrader才发现了特普作为杀虫剂使用的可能性，特普是第一个商品有机磷杀虫剂勃拉盾(Bladan)的有效成分,1941年，Schrader合成八甲基焦磷酰胺(八甲磷)，八甲磷具有强内吸性，曾作为内吸杀虫剂，后来被内吸磷类农药替代(1944 ,Schrader)。,1944年，Schrader合成了优良杀虫剂对硫磷,第二次世界大战期间(193919

2、45 ) 有机磷酸酯因作为战争毒气探索而受到重视。,沙林（甲氟磷酸异丙酯）沙林，学名甲氟膦酸异丙酯，是二战期间德国纳粹研发的一种致命神经性毒气，可以麻痹人的中枢神经。1938年，德国人施拉德、 安布罗斯、吕第格、范-德尔-林德首次研制成功，这种毒气遂以上述4个人的姓中的5个字母命名为“沙林”。,LD50 :10g/kg,敌百虫,三、有机磷杀虫剂的化学结构类型,敌敌畏、久效磷,1. 磷酸酯,对硫磷、辛硫磷 返回结构类型,2. 一硫代磷酸酯,马拉硫磷、乐果、甲拌磷等 返回结构类型,3. 二硫代磷酸酯,敌百虫,4. 膦酸酯,甲胺磷,5. 磷酰胺,四、有机磷杀虫剂的特点,易水解失效 经氧化毒性增强 残

3、效期短、无残留 残效期短、无残留 昆虫不易产生抗药性,有机磷酸酯杀虫剂的作用机制,Kd= K-1/K+1,有机磷抑制乙酰胆碱酯酶,AChE与ACh结合部位,昆虫乙酰胆碱酯酶 0.5-0.55nm,哺乳动物乙酰胆碱酯酶0.43-0.47nm,五、有机磷酸酯的作用机理,在神经突触部位与胆碱酯酶发生亲电磷酸化反应。1.向胆碱酯酶活性中心的丝胺酸羟基进攻形成复合体；2.复合体分解形成磷酰化胆碱酯酶，酶活性受抑制；3.磷酰化胆碱酯酶水解，胆碱酯酶恢复活性。由于第3步反应缓慢，事实上酶的恢复极难自行进行。从而造成了乙酰胆碱在突触的大量积累，突触后膜受体受到反复的激活作用。延长了动作电位在后膜上不断地向下传

4、导，从而干扰了昆虫的正常的神经传导。,胆碱酯酶的复活原理,六、常用重要有机磷杀虫剂,白色结晶，熔点78800C，水中溶解度154g/L（250C）， 碱性溶液中可以脱去一分子的氯化氢，进行分子重排转成毒性 更强的敌敌畏如继续分解则失效。,敌百虫 (trichlorphon),制剂： 80%敌百虫可溶性粉剂 30%敌百虫乳油 25%敌百虫油剂 2.5%、5%敌百虫粉剂。,50%、80%敌敌畏乳油28%敌敌畏油脂缓释剂22%、30%敌敌畏烟剂,敌百虫适用于果树、蔬菜害虫的防治。 低毒广谱、胃毒和触杀作用。LD50: 630mg/Kg制剂: 80%敌百虫可溶性粉剂 荔枝椿、茶毛虫、茶尺蠖、菜青虫等5

5、00 600倍喷雾; 荔枝椿在3月下旬至5月下旬成虫 交尾产卵和若虫盛发期各施药一次。,敌百虫在高等动物体内“P-C”键迅速 断裂经肾脏排泄，水解产物与葡萄糖醛 酸化合成三氯已醇葡萄糖醛苷排出体外。,甲基对硫磷(parathion-methyl),马 拉 硫 磷 (malathion),辛硫磷 (phoxim),马 拉 硫 磷 (malathion),马拉硫磷纯品琥珀色透明液体微溶于水，与多种溶剂混溶，对光稳定，热稳定性差 。中性稳定。触杀、胃毒和微弱的熏蒸作用。大白鼠口服 LD50 :1751.5mg/kg45%马拉硫磷EC 70%优质马拉硫磷EC黑尾叶蝉、稻飞虱 75mL/667m2；蝗蝻

6、3龄盛期200300mL/667m2 仓库害虫:1020mg/L(药液量0.02%),甲胺磷 (methamidophos) 乙酰甲胺磷(acephate ),原药白色晶体，易溶于水、甲醇等极性溶剂，常温储存稳定;胃毒、触杀和内吸作用。为甲胺磷替代品。作用速度慢于甲胺磷。LD50 945mg/kg。制剂 30%EC果树、蔬菜和棉花害虫和水稻螟虫、叶蝉、飞虱，持效期长。 10002000倍喷雾。,乐果 (dimethoate)、氧化乐果（omethoate）,纯品无色结晶，樟脑气味，溶于大多数有机溶剂，酸、中性溶液稳定。触杀、内吸和胃毒作用。选择性杀虫杀螨剂，昆虫体内氧化成更毒的氧化乐果，高等动

7、物体内迅速降解。乐果LD50 320380mg/kg. 温度低于150C时效果差；氧化乐果LD50 3040mg/kg，药效不受温度影响。 制剂 ： 40%EC 棉花、果树、蔬菜及其他作物的蚜虫、蓟马、叶蝉、盲蝽、螨、梨木虱、实蝇等10002000倍喷雾。,毒死蜱(chlorpyrifos ),O,O-二乙基-O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯,LD50 ： 63mg/kg制剂 ：40%、48%毒死蜱EC 40.7%乐斯本EC 、14%毒死蜱颗粒剂生物活性广谱杀虫、杀螨剂，具有胃毒和触杀作用， 在土壤中挥发性较高。适用于防治柑桔、棉花、玉米、苹果、梨、水稻、花生、大豆、小麦及茶树等

8、多种作物的害虫和螨类，也可用于防治蚊、蝇等卫生害虫和家畜的体外寄生虫。,氧一乙基一硫一正丙基一氧一邻氯对溴苯基硫代磷酸酯,丙溴磷(profenofos),丙溴磷是一种非内吸性广谱杀虫剂, 有触杀和胃毒作用。不但药效高、易生物降解、残毒低, 而且对抗性害虫有很高的生物活性。分子的不对称结构不易引起害虫体内酯酶活性的变化丙溴磷的另一个特点是能迅速地被植物表面吸收, 并在植物组织内转移, 具有极好的多层转移作用, 所以也能杀死未处理到叶子边缘的虫卵、幼虫和成虫。,剂型:40%丙溴磷乳油LD50：501-584mg/kg 主要用在鳞翅目害虫、蚜虫、蓟马、粉虱及蝽类。尤其对有抗性的棉铃虫、棉蚜、烟芽夜蛾等更为有效。在国际上使用最多的是棉花, 其次是葡萄、烟草、马铃薯、麦类、玉米、高梁、大豆、水稻、果树、甜菜等。,