CNS 14906-2005 Method of test for acid number of petroleum products by potentiometric titration《石油产品酸价试验法（电位滴定法）》.pdf

1、 1 印行年月 94 年 10 月 本標準非經本局同意不得翻印 中華民國國家標準 CNS 總號 類號 ICS 75.160.20 K6111114906經濟部標準檢驗局印行 公布日期 修訂公布日期 94 年 3 月 25 日 年月日 (共 11 頁 )石油產品酸價試驗法 (電位滴定法) Method of test for acid number of petroleum products by potentiometric titration 1. 適用範圍：本標準規定測定可幾乎完全溶解於甲苯 /異丙醇之石油產品或 潤滑油其酸價試驗法，適用於水解離常數大於 10 9的酸；對水解離常數小於 1

2、0 9的弱酸並不會造成干擾，若水解離常數大於 10 9則會發生鹽類反應，可量測酸價的精確範圍在 0.1 mg/gKOH 到 150 mg/gKOH 之間。 備考 1. 在新油或使用過的舊油中，可能被認為具有酸性特質的成分包括有機酸、無機酸、酯類、酚類化合物、內酮類（ lactones）、合成樹脂、重金屬鹽類、胺與其它弱鹼鹽類、多元酸的鹽類以及添加至油中的清淨劑或抑制劑。 2. 本標準可作 為當油品顏色或其它性質忽略情況下，於使用過程中氧化情形之相對變化 指標。雖然試驗中整個滴定過程皆於完全平衡狀況下進行，但為預測油品 使用過程中之性能，本法只取絕對酸價性質數值部分。另油品中的酸價與其腐蝕性質並

3、無關連性。 3. 本標準所測得之數值與 CNS 4286石油產品中和價之測定法（顏色指示劑滴定法）量測結果不一定相同。 4. 本標準採用 SI 單位，括弧內的單位及數值僅供參考。 5. 本標準可能涉及有危險性的材料，操作和設備，本標準要旨不在強調有關使用它時的所有安全問題。使用者應建立適用之安全衛生之操作準則，並且在使用之前能決定規則範圍之應用性。對於特殊有害的聲明參閱各節備考。 2. 用語釋義 2.1 酸價：鹼的用量，以每克樣品需用若干毫克氫氧化鉀滴定量表示。被滴定的樣品須溶於特定溶劑中且以氫氧化鉀滴定至特定終點。 討論 1. 本標準以每克樣品需用若干毫克氫氧化鉀滴定量表示，係指滴定溶於溶劑

4、中樣品，從其初始之電位計毫伏特數讀值至與新鮮配製的非水溶液之鹼性緩衝溶液或在本法所述滴定曲線的反曲點相符的電位計讀值。 2. 本標準提供另一個的資訊，每克樣 品需用若干毫克氫氧化鉀滴定量為鹼的定量，指滴定溶於溶劑中樣品 從其初始之電位計毫伏特數讀值至與新鮮配製的非水溶液之酸性緩衝 溶液或在本法所述的滴定曲線的反曲點相符的電位計讀值者，稱之為強酸價。 3. 上述強酸價與其他酸價之起因以及 影響也許明顯不同。所以應予以區別並分別報告之。 3. 方法概要：將樣品溶解在含有少量水的甲苯 /異丙醇混合溶劑中，以氫氧 化鉀醇溶 2 CNS 14906, K 61111 液為滴定液，使用玻璃指示電極與參考電

5、極或組合電極之電位滴定法滴定。將電位計讀數對滴定劑體積以座標方式繪出滴定曲線圖，並在曲線圖中標示出明確的反曲點作為滴定終點。當沒有明確的反曲點出現，終點的判定可依據電位計滴定新鮮配製的非水溶液酸性及鹼性緩衝溶液所得到之相符終點。 4. 意義及應用 4.1 新的及使用過的石油產品可能含有酸性成分，其來源為添加劑或油品在使用期間劣化形成的產物，例如氧化物質。這些 酸性物質的數量可以用鹼滴定而獲得，這些酸性物質數量係以酸價測定之。酸價可作為潤滑油配方之品管指標，有時亦可作為測定潤滑油使用時性能劣化之方法。但是任何的宣告都必須藉由經驗來建立。 4.2 因為各類氧化產物呈現的酸價及有機酸在腐蝕特性上呈現

6、多樣化，本標準無法預測油品於使用時之腐蝕性。在酸價及油對金屬腐蝕強度二者之間之趨向，並沒有一定的相關聯性。 5 .儀器 5.1 手動滴定設備 5.1.1 電位計（或電壓計）必須與第 5.1.2 節及第 5.1.3 節所描述的電極一併使用，且當兩電極間的電阻下降在 0.2 20 M之間時，其精密度須為 0.005 V，且在測定範圍至少 0.5 V 下，其靈敏度為 0.002 V。電位計要有避免靜電磁場干擾的保護裝置，以防電 位計讀值於超過整個操作範圍後，不會產生永久性的變化，所以可藉由一 條接地線與玻璃電極、玻璃電極導線及滴定支撐架或電位計之暴露部位表面接觸，以防上述情形發生。 備考： 一組合適

7、 的設備可能包含一個連續的電子讀出電壓計，係設計可操作在小於 510 12A 的輸出功率。當電極系統有 1000 M電阻與電位計末端 連接並提供金屬保護接地，以及從玻璃電極至電位計以良好的端子連接保護金屬絲，以避免任何外部電場的干擾。 5.1.2 感應電極：標準 pH，適合於非水溶液滴定。 5.1.3 參考電極（ combination electrodes） ：銀 /氯化銀參考電極，並以濃度 1 3 M的氯化鋰乙醇溶液填滿。 5.1.3.1 複合式電極：將感應電極與銀 /氯化銀參考電極共同製作於相同的電極本體上，可提供分析及單一電極維護上之便利性。複合式電極必須具有一套管可連接於參考部分之間

8、隔上，以及使用惰性乙醇電解液，例如， 1 3 M 的氯化鋰乙醇溶液。此複合式電極將與雙電極系統具有相同或更佳的回應值。上述的電極皆具可拆式的套管，以便於洗滌與電解液之添加。 備考： 在部分系統中可使用第三支電極 (如白金電極 )，以增加電極之穩定性。 5.1.4 可變速的機械式攪拌機：一合 適的款式，裝置螺旋槳型式之攪拌器。產生的攪拌速率具足夠強度的攪動，且不會造成溶液濺射 及攪拌期間空氣捲 3 CNS 14906, K 61111 入。螺旋槳葉片半徑 6 mm，傾斜角度為 30o至 45o。另外磁石攪拌器亦可滿足所需。 5.1.4.1 若使用電子式攪拌裝置，必須正確安裝電源以及接地，使得電源

9、在連接或未連接至馬達之情況下，在滴定期間皆不會對電位計讀值產生永久性的變化。 5.1.5 滴定管：容量 10 mL，刻度 0.05 mL，校正準確至 0.02 mL。滴定管的尖端距其瓶塞約 100 130 mm，可直接將滴定試藥在不暴露於週遭空氣或蒸氣情況下輸送至滴定瓶中。內裝 氫氧化鉀的滴定管需有一個保護管，內部填充石灰蘇打或其它二氧化碳吸收劑。 5.1.6 滴定燒杯：容量 250 mL，由硼矽酸玻璃或其他合適材質所製。 5.1.7 滴定架：可作為電極、攪拌機及滴定管之支撐。 備考：在不妨礙電極及攪拌機的情況下，可允許移去燒杯。 5.2 自動滴定設備 5.2.1 自動滴定系統必須能夠執行本標

10、準要求的分析，並且符合第 5.1 節的性能及規格之最基本要求。 5.2.2 採用滴定試藥添加的動態模式 。在滴定期間，其滴定的體積量及速率隨系統的速率變化而改變。建議滴定系統每次滴入的量最大為 0.5 mL，最小則為 0.05 mL。 6. 試劑 6.1 試劑的純度：本標準須使用試藥級化學藥品。除非有其他規定，所有使用於本標準之試劑須符合 CNS 試藥所規定。較低純度的試藥也可使用，不過須確認所用的試藥並不會減少測定之準確度。 6.1.1 商業性可取得的溶液，經認可與實驗室配製溶液具同等性質下，亦可使用。 6.1.2 亦可準備不同體積量的溶液，只要與最終所需的濃度相同即可。 6.2 純水：除非

11、有其他的規定，否則水的純度須符合 CNS 3699化學分析用水第 3 節表 1 類型 A3 的規定。 6.3 乙醇 備考：警告為可燃性及毒性物質。 6.4 鹽酸：相對密度為 1.19。 備考：警告具腐蝕性，會造成灼傷。 6.5 氯化鋰 6.6 氯化鋰電解液：製備 1 3 M 的氯化鋰乙醇溶液。 6.7 甲醇 備考：警告為可燃性物質，吞食後有毒性。 6.8 氫氧化鉀 備考：警告會造成嚴重的灼傷。 6.9 無水異丙醇（含水少於 0.1%）：假如不能獲得足夠乾燥的試劑，可以用多層板的蒸餾管蒸餾以達乾燥效果，丟棄最先蒸餾出來的 5%，使用剩下的 95%異丙 4 CNS 14906, K 61111 醇

12、。也可使用如 Linde Type 4A 的分子篩除去水分，以 10 分的溶劑通過 1 分的分子篩管柱達到除水目的。 備考：警告已有文獻報導，如一開始未處理好異丙醇，極可能含有過氧化物。當含有過氧化物時，若儲存在幾乎空的及乾 燥的瓶子或藥劑瓶時，可能會發生爆炸。 6.10 甲苯 備考：警告具可燃性。 6.11 0.1 mol/L 鹽酸醇溶液：在 1 L 的無水異丙醇中加入 9 mL 鹽酸 (相對密度 1.19)。應時常予以標定，藉由電位滴定約 8 mL（精確量稱）之 0.1 mol/L 氫氧化鉀醇溶液，以 125 mL 不含二氧化碳的水稀釋，標定至濃度變化在 0.0005 內。 備考：警告相關

13、注意事項參閱第 6.4 節及第 6.9 節。 6.12 商業性的 pH 4、 pH 7 及 pH 11 的緩衝水溶液：上述溶液在超過其保存期限或當懷疑受污染時，即應更換之。而其保存穩定期資訊可從製造商取得。 6.13 0.1 mol/L 氫氧化鉀醇溶液：將 6 g 的固體氫氧化鉀加入約 1 L 的無水異丙醇中，徐徐加熱至沸騰後保持 10 分鐘，靜置此混合溶液 2 天再以細孔狀的玻璃漏斗過濾掉浮於液體上雜質。將此溶 液儲存於耐化學溶劑之瓶內，配製此藥品時用含有石灰蘇打或非纖維矽酸鹽 吸收劑的保護管保護，以避免溶液接觸到大氣中的二氧化碳，另外亦須注意避免接觸軟木塞、橡膠 或開關上的油脂。此溶液應時

14、常予以標定，藉由電位滴 定溶於無二氧化碳水中的一定質量氫氧化鉀醇溶液，標定至濃度變化在 0.0005 內。 備考：警告相關注意事項參閱第 6.8 節及第 6.9 節。 6.14 滴定溶液：將 50.2 mL 的水加入至 4955 mL 的無水異丙醇中再加入 5005 mL之甲苯，並充分混合之。此滴定溶劑 最好是大量配製並在每天滴定前作空白值的滴定。 備考：警告具可燃性。 6.15 氯仿 備考：警告具可燃性，為危險物質。 7. 電極系統 7.1 電極之準備：當使用銀 /氯化銀參考電極作為 滴定試驗時，如電極內的電解溶液非 1 3 M 的氯化鋰醇溶液，則應予以更換。首先將電解溶液從電極內排出，如發

15、現有鹽類物質時，則須以水清洗再用乙醇沖洗，然後以氯化鋰電解溶液沖洗數次。最後更換套管及注加氯化鋰電解溶液到電極內至填充口。對於所更換的套管應確認不會發生電解溶液流入系統的現象發生。至於如使用複合式電極的準備與上述相同，所不同的為電解溶液從複合式電極之排出，須借助真空抽吸。 7.2 電極之測試：當第一次使用或安裝新的電極時，須測試電極與電位計的組合，以及在一定的週期重新測試。用溶劑緊接著水來沖洗電極，然後將它們浸入 pH 4 的緩衝水溶液中，攪拌一分鐘後，讀取 mV 值；將電極取出並以水沖洗後，浸入至 pH 7 的緩衝水溶液中，在攪拌一分鐘後，讀取 mV 值，最後計算上述 5 CNS 14906

16、, K 61111 的 mV 的差值。一組好的電極系統其差值至少 158 mV(20 25 )，假如差值小於 158 mV 時，則將電極上的套統取出確認電解溶液是否能流動，然後再測試之。假如測試仍小於 158 mV，則應清洗或更換電極。 7.2.1 當感應電極及參考電極各為獨 立時，應將此一對電極視為整體考量。假如其中一支電極改變時，此一對電極的性質也隨之改變，所以須重新測試。 7.3 電極的保養及儲存：完全洗淨電極，並且保持玻璃夾套表面無附著任何物質，與定期地測試電極的重複性電位是相當重要的，因為污染物質會造成電位不穩定以及未被注意的液體接點電位。其次如果當決定滴定曲線的反曲點為滴定終點時，

17、被選擇的滴定終點如沒有固定電位時是嚴重的。 7.3.1 在一定時間週期內 (視欲分析的樣品種類而定，但一般在連續使用期間，每週不得少於一次 )將玻璃電極浸於不含鉻的強氧化清洗溶液中清洗。對於使用中或新的參考電極亦須定期 清洗，且至少一週一次將參考電極內的氯化鋰電解溶液排空，並注加新鮮 的電解溶液至盡可能接近填充口。最後確認電極液體中無任何的氣泡，假 如發現氣泡時，應將電極保持於垂直位置並輕敲趕出氣泡。隨時保持參考 電極內的電解溶液液位高於滴定燒杯或容器的液面。 7.3.2 在每次使用電極之前，浸泡準備電極在 pH 4.5 5.5 的水中至少 5 分鐘。繼於使用前立即依序以異丙醇及滴定溶劑清洗之

18、。 7.3.3 當電極不使用時，將參考電極 浸泡於氯化鋰電解溶液中；當使用玻璃電極時，將它保存於已酸性化 (pH 4.5 5.5)的水中。介於任何滴定間隔期間，不可將電極一直浸在滴定溶劑 中。儘管電極並非極脆弱，但在處理或使用時應隨時注意小心。 備考： 電極的壽命通常電極的使用壽命介於 3 6 個月，不過仍需視使用狀況。電極皆有保存期限之規定，所以必須於使用前先測試性能。 8. 設備之標準化 8.1 對於緩衝水溶液電位計讀值之測定：當滴定曲線中無法得到明確的反曲點時，為確認其滴定終點，可利用每日測定每一對電極及新鮮配製的水溶液酸與鹼之緩衝液，相互比較其所得到的電位計讀值。 備考： 不同的玻璃電

19、極對氫離子活性的反應皆不相同，所以須對每一個電極系統建立符合緩衝溶液所能代表的酸或鹼價之滴定終點。 8.2 將電極浸入 pH 4 及 pH 11 的緩衝水溶液中並分別攪拌約 5 分鐘，於滴定期間維持緩衝溶液之溫度變化在 2 以內。然後分別讀取其 電位讀值，所獲得的讀值可作為滴定曲線在無反曲點情況下之滴定終點。 9. 使用過油品之試樣準備 9.1 必須嚴格地遵守樣品之取樣步驟，因為沈澱物本身可能是酸性或鹼性，或是已吸收樣品中的酸或鹼性物質，如無法取得具代表性樣品將會造成嚴重的錯誤。 9.1.1 可採用 CNS 1217石油及其產品之取樣法 的取樣技巧取得具代表性樣品。 9.1.2 當取已使用過的

20、潤滑油時，此試樣應具系統的代表性，且無任何外界的污染。 6 CNS 14906, K 61111 備考： 因為使用 過的油在儲存時可能會發生明顯的變化，所以在樣品從潤滑系統取出後儘快分析；並註明取樣及分析日期。 9.2 在原容器中對已使用過的油加熱至 605 （參閱第 9.3 節備考 )，並攪動搖晃直到沈澱物均勻懸浮在油中，若原本取樣的容器為金屬製或盛裝超過四分之三滿的玻璃容器，將它完全轉移至另一乾淨的玻璃瓶，此玻璃瓶容量必須比油樣總量大三分之一。用一部分的樣品油劇烈搖晃原本留在容器內的沈澱物，使所有沈澱物能完全轉移至新的容器內。 備考：當樣品無明顯可見沈澱物時，可將加熱步驟省略。 9.3 在

21、完成使所有沈澱物均勻懸浮於溶液後，用 100 mesh 篩網過濾樣品以移去較大的污染粒子。 備考：當樣品無明顯可見沈澱物時，可將過濾步驟省略。 10. 酸價及強酸價的試驗步驟 10.1 在一個 250 mL 燒杯或合適的滴定瓶中，加入如表 1 所示的樣品質量及 125 mL的滴定溶劑（參閱第 10.1 節備考），另外依第 7.2 節所述的準備電極。將燒杯或滴定瓶放置在滴定架上並調整位 置以使電極約一半可浸入溶液中，開啟攪拌機攪拌使溶液劇烈混合，但不要造成溶液濺出或將空氣攪進溶液內。 備考 1.假如使用如表 1 建議的樣品量而發生可能污染或髒污電極時，則可取較少量的樣品。但以較少樣品量所測得的結

22、果並不等於表 1 建議的樣品量結果，且本試驗法之精密度亦不包含使用較少樣品量結果。 2.當測試樣品含部分重質的柏油殘餘物時，滴定溶 劑可使用三氯甲烷取代甲苯將樣品完全溶 解。但以三氯甲烷所測得的結果並不等於甲苯測得結果，且本試驗法之精密度亦不包含三氯甲烷的使用。 3.警告使用三氯甲烷時若食入可能會致命，吸入 則有害健康，燃燒時會產生有毒氣體。 表 1 建議的測試樣品量 酸價 試樣質量， g 秤量準確度， g 0.05至 1.0 1.0至 5.0 5至 20 20至 100 100至 260 20.02.0 5.00.5 1.00.1 0.250.02 0.10.01 0.10 0.02 0.0

23、05 0.001 0.0005 10.2 選擇一正確的滴定管，裝入 0.1 M 氫氧化鉀醇溶液並將滴定管放在滴定組合上正確位置，並確認滴定管的尖端浸入滴定瓶中溶液內約 25 mm，記錄滴定管開始的刻度及電位計的讀值。 10.3 手動滴定方法 10.3.1 加入適當且少量的 0.1 mol/L 氫氧化鉀醇溶液，並等待至電位達穩定，記 7 CNS 14906, K 61111 錄此時滴定管刻度及電位計的讀值。 10.3.2 在滴定起始及隨後滴定，首先以滴入 0.1 mol/L 氫氧化鉀醇溶液 0.1 mL，當電位值變化超過 30 mV 時，則須改成一次滴 0.05 mL。 10.3.3 在滴定過程

24、平坦區間，若滴入 0.1 mol/L 氫氧化鉀醇溶液 0.1 mL 使電位值改變低於 30 mV 時，則可滴入較大量的溶液體積，使總電位變化值接近但不超過 30 mV。 10.3.4 以此方式繼續滴定直至電位變化少於 5 mV/0.1 mL 氫氧化鉀醇溶液，且此時的電位顯示出溶液比鹼性緩衝水溶液之鹼性更強。 10.3.5 將滴定溶液移開，以滴定溶劑潤洗電極及滴定管尖端部位，再以異丙醇清洗，最後則以試藥級的純水清洗。在其它滴定測試欲使用電極之前，須將電極浸入純水中至少 5 分鐘以活化玻璃電極的水溶液膠層；若無其它滴定使用時，將電極儲存在試藥級的純水中。如發現電極骯髒及被污染時，應以第 7.1 節

25、步驟處理之。另外根據第 7.3.3 節方式保存電極。 10.4 自動滴定方法 10.4.1 依操作手冊調整儀器至符合電位滴定添加之動態模式需求。 10.4.2 當試樣的起始 mV 相對於水溶液酸性緩衝液的 mV 讀值，確認儀器能夠測定強酸價的量，可顯示出這類酸物質的存在。加入氫氧化鉀使達 pH 4 緩衝水溶液之 mV 電位並記錄其體積量，利用此值可計算強酸價。繼續進行自動滴定，再記錄電位曲線或其微分曲線。 10.4.3 以 0.1 mol/L 氫氧化鉀醇溶液滴定。當適合使用於計算的反曲點接近之時，此設備將可被調整或程式控制，而滴定液添加的速率及添加量係以滴定曲線的斜率改變為基礎，滴定液每次的添

26、加量應該合適且每次添加可使電位變化在 5 15 mV。每次添加量為 0.05 0.5 mL 之間。假如訊號的變化在 10 秒內不超過 10 mV 時，則下次的滴定添加量可繼續滴入。但介於每一次添加量間的等待時間最大不能超過 60 秒。 10.4.4 當訊號達到 pH 11 緩衝電位（超過 200 mV）時，則停止滴定。另一個相同的點亦被認可，假如滴定曲線的一次微分產生的最大值，且明顯比由靜電效應產生的雜訊還高時。 10.4.5 在完成滴定後，以滴定溶劑 清洗電極及滴定管尖端部位，再以異丙醇清洗，最後則以試藥級的純水清洗。在其它滴定測試欲使用電極之前，須將電極浸入純水中至少 5 分鐘以活化玻璃電

27、極的水溶液膠層；若無其它滴定使用時，將電極儲存在試藥級的純水中。如發現電極骯髒及被污染時應以第 7.1 節步驟處理之。另外根據第 7.3.3 節方式保存電極。 備考：當預期的酸價大約或低於 0.1 時，可藉由以下一個或多個方式修正之，以得到最佳的精密度。例如以 0.01 或 0.05 M 的氫氧化鉀醇溶液取代；增加樣品的量至 20 g 以上；假如樣品分析 係採手動方式，則將手動操作的滴定管（一般為 0.05 mL 刻度）切換至每次添加量更小的自動滴定管。 8 CNS 14906, K 61111 10.5 空白試驗 10.5.1 對每一組樣品及每一批新的滴定溶劑而言，須對 125 mL 滴定溶

28、劑作空白試驗。就手動而言，以每次滴入 0.01 0.05 mL 的 0.1 mol/L 氫氧化鉀醇溶液，並介於每次滴入期間等待電位值是否達到穩定常數值，當電位計達穩定常數值時，於下次滴定前 記錄此記錄器及滴定管讀值；就自動滴定而言，使用與樣品酸性性質測定相同的滴定模式試驗，但必須用較小的滴定液添加量，如 0.01 0.05 mL。並依欲測定的樣品性質而定，定期地再確認其空白試驗。 10.5.2 當出現強酸價並且須測定時，以 125 mL 的滴定溶劑作空白試驗。參閱第10.5.1 節所陳述方式，以每次滴入 0.01 0.05 mL 的 0.1 mol/L 鹽酸醇溶液執行空白試驗。 11. 計算

29、11.1 手動滴定：對滴入的 0.1 mol/L 氫氧化鉀醇溶液體積及電位計讀值作圖（參閱圖 1），只對界限明確的反曲點標註為滴定終點，此終點十分接近於酸性緩衝水溶液及鹼性緩衝水溶液所得的滴定 電位。若反曲點不明確或沒有出現反曲點（參閱圖 1， B 曲線），以緩衝水溶液所得的滴定終點來標註其滴定終點。 備考： 滴定的反曲點一般可藉由下列方式予以辨識之，當連續以數滴 0.05 mL氫氧化鉀醇溶液滴定時，產生大於 15 mV 的電位變化且至少其中 30%會大於之前及隨後以相同滴定量所產生之變化。一 般而言，唯有在相同的滴定量情形下，才可得到明確的反曲點。 9 CNS 14906, K 61111

30、圖 1 滴定曲線圖例 pH 讀 數 玻璃電位差 ， V 氫氧化鉀醇溶液，mLmLmLmLmLmL備考：標示 曲線 A 125 mL 滴定劑之空白試驗。 曲線 B 10.00 g 因為沒有顯著的反曲點出現，用過的曲軸箱油加上 125 mL 滴定劑，終點選擇在兩非水緩衝溶液之容積讀數。 曲線 C 10.00 g 含有弱酸的曲軸油加上 125 mL 的滴定溶劑，終點選擇在曲線的垂直部分。 曲線 D 10.00 g 含有弱酸與極強酸的曲軸油加上 125 mL 的滴定溶劑，終點選擇在曲線的垂直部分。 11.1.1 部分的添加劑可能會在遠離緩衝終點之處產生反曲點，對於含此類添加劑樣品而言，應選擇最後的反曲

31、點作為計算。 但如果使用自動滴定設備時，應改變儀器的參數設定，以便能偵測到正確的滴定終點。 11.1.2 對於所有已使用過的油品之酸價測定工作中，當發現強酸價時，在滴定曲線所標記的終點應與鹼性緩衝水溶液 (pH11)的電位計讀值及酸性緩衝水溶液 (pH 4)的電位計讀值相符。 備考：在新鮮油樣、添加劑濃縮液及已使用過的油品之酸價測定中，對於新鮮油樣及添加劑濃縮液會有明確的反曲點；但對於使用過的油則 10 CNS 14906, K 61111 產生不明確或無反曲點。 11.2 自動滴定法：在第 10.4 節所得的曲線上標註終點，如同手動滴定法所述。 11.3 計算的方法：以下所述方法可適用於手動

32、或自動滴定法。 如下所述計算酸價及強酸價： 酸價， mg KOH/g (A B) M 56.1/W (1) 強酸價， mg KOH/g (CM Dm) 56.1/W (2) 式中， A：以氫氧化鉀醇溶液滴定樣品至滴定終點，此終點十分接近於 pH 11的緩衝水溶液所得的滴定電位，或若在反曲點不明確或沒有出現反曲點情況時，滴定至與 pH 11 的緩衝水溶液相符的電位計讀值所需的體積量， mL；對於添加劑而言， A 為最後反曲點的氫氧化鉀醇溶液的體積量 B：對應於 A 項空白試驗的體積量， mL M：氫氧化鉀醇溶液的濃度， mol/L m：鹽酸醇溶液的濃度， mol/L W：樣品質量， g C： 氫

33、氧化鉀醇溶液被使用於滴定樣品至與酸性緩衝非水溶 液相同之電位計讀值的終點，其所需的體積量， mL ：利用鹽酸醇溶液體積量對應於 C 項溶劑空白試驗所需， mL 12. 品質管制查核 12.1 藉由分析品質管制 (QC)樣品確認試 驗步驟的性能，如可能的話，一般係分析具代表性的樣品。 備考： 一般使用過的油，特別是使用過的引擎油，已知在 儲存期間性質會有變化，所以這類樣品不適合上述目的。 12.2 在查核測試過程之前，本試驗法的操作者須以 QC 樣品測定其平均值及管制限制。 12.3 記錄 QC 的分析結果並藉由品質管制圖或其它統計技術，以確保整個分析過程的統計管制狀況。任何超出管制的數 據必須

34、追究其原因，調查後的最終結果可作為（但非必要）儀器在校正的參考依據。 12.4 QC 試驗的頻率完全依品質要求之嚴謹度、試驗過程穩定性的證明與客戶要求而定。一般而言，每一試驗工作天應測試一個 QC 樣品。假如例行性的分析樣品數量相當多時，則應增加 QC 的頻率。但是當實驗室已證明試驗是在統計控制之下，此時可降低 QC 頻率。 QC 的精密度應該定期地與本試驗法之精密度及偏差規定查核，以確定數據之品質。 12.5 一般建議定期測試的 QC 樣品類型應儘可 能地選擇與例行性分析樣品具同質性。另外 QC 樣品取得的量應可足夠供應欲測定週期中使用，且必須在預期可能的儲存條件下，均能維持其均質與穩定。只

35、要 QC 樣品的儲存條件超出所能掌控的情況時，其鹼價也會隨之改變，所以 QC 樣品的穩定性與否為誤差的來源之一。 13. 報告 11 CNS 14906, K 61111 13.1 有兩種不同的終點測定方式，如下報 告終點的類型：反曲點或緩衝終點；另外假如使用的樣品量與表 1 的建議量不同時，則亦應予以說明之；在試驗中如使用氯仿時，也須於報告內說明。如下所述報告樣品的酸 價或強酸價結果： 酸價 (以 CNS 14906石油產品酸價試驗法（電位滴定法）試驗 (結果 ) (3) 強酸價 (以 CNS 14906石油產品酸價試驗法（電位滴定法）試驗 (結果 ) (4) 13.2 對於使用過的油，應報

36、告測試的日期，如可能的話，亦應註明取樣日期。 14. 精密度及偏差 14.1 酸價 14.1.1 重覆性：由同一操作員使用同一種儀器且在穩定之操作狀況下，使用同一種測試材料時，始終在正常而正確的測試方法操作下， 20 次試驗中僅能有一次超過下面的計算值。 新鮮的油 0.044(X 1) (5) 使用過的油之緩衝終點 0.117 X (6) 式中， X：兩次測試結果的平均值 14.1.2 再現性：由不同的操作員在不同的實驗室，使用同一種測試材料時，始終在正常而正確的測試方法操作下， 20 次試驗中僅能 有一次超過下面的計算值。 新鮮的油 =0.141(X+1) (7) 使用過的油之緩衝終點 0.

37、44 X (8) 式中， X：兩次測試結果的平均值 14.2 強酸價：對強酸價而言，精密度的資 料沒有被闡述，因為在樣品分析中它並不常發生。 14.3 偏差本試驗步驟沒有偏差值，因為酸價只在此試驗方法下被定義。 15. 關鍵字：酸價 (acid number)；潤滑劑 (lubricants)；石油產品 (petroleum products)；電位計 (potentiometric)；強酸價 (strong acid)；滴定 (titration) 引用標準： CNS 1217 石油及其產品之取樣法 CNS 3699 化學分析用水 CNS 4286 石油產品中和價之測定法（顏色指示劑滴定法）