CNS 5376-11-2003 Iron ores─Methods for determination of copper content《铁矿石－铜定量法》.pdf

1、1 鐵礦石銅定量法 印行年月 94 年 10 月 本標準非經本局同意不得翻印 中華民國國家標準 CNS總號 類號 ICS 73.060.10 5376-11 M3014-11 經濟部標準檢驗局印行 公布日期 修訂公布日期 92 年 6 月 10 日 年月日(共 25 頁) Iron ores Methods for determination of copper content 1.適用範圍：本標準規定鐵礦石中銅之定量方法。 2.一般事項：定量方法共同之一般事項，依 CNS 5376鐵礦石分析法通則之規定。 3.定量方法：銅之定量方法，依下列方法中之一種。 (1) 鐵分離原子吸收光譜分析法：本

2、方法適用於銅含量 0.001%(m/m)以上，0.05%(m/m)以下之試樣，其定量方法依附錄 1 之規定。 (2) 2, 2 聯喹啉 （ 2, 2 Biquinolyl） 吸收光度分析法 國際一致標準 （ ISO 5418-1） ：本方法適用於銅含量 0.004%(m/m)以上， 0.8%(m/m)以下之試樣，其定量方法依附錄 2 之規定。 (3) 原子吸收光譜分析法國際一致標準（ ISO 4693）：本方法適用於銅含量0.003%(m/m)以上， 1.0%(m/m)以下之試樣，其定量方法依附錄 3 之規定。 2 CNS 5376-11, M 3014-11 附錄 1 鐵分離原子吸收光譜分析

3、法 1. 方法概要：以氫氯酸及硝酸分解試樣，蒸發至乾涸。將蒸發殘渣溶解於氫氯酸後予以過濾，使用 4-甲基 -2-戊酮（ 4-methyl-2-pentanone）將溶液中之鐵萃取去除。殘渣經灰化、氫氟酸處理後，以二硫酸鉀熔融，並併入濾液。將此溶液噴霧於原子吸收光譜分析儀之空氣乙炔火焰中，測定其吸光度。 2. 試藥 (1) 氫氯酸 (2) 氫氯酸 10+6(1),1+1,2+100 (3) 硝酸 (4) 氫氟酸 (5) 硫酸（ 1+1） (6) 氧化鐵（）：係儘可能高純度之氧化鐵（），不含銅或銅含量儘可能低且已知者。 (7) 二硫酸鉀 (8) 4-甲基 -2-戊酮 (9) 銅標準溶液 A（ 10

4、0g Cu/mL）：以硝酸（ 1+1） 20mL 將金屬銅 99.9%(m/m)以上 0.1000g 加熱分解，冷卻至常溫後，使用水將溶液洗移至 1000mL 之量瓶，加水至標線，作為銅標準溶液 A。 (10) 銅標準溶液 B（ 10g Cu/mL）：每次使用時，使用水將銅標準溶液 A 正確稀釋成 10 倍，作為銅標準溶液 B。 註 (1) 因使用於溶劑萃取，須正確調製。 3.試樣秤取量： 1.0g 4.操作 4.1 試樣溶液之調製 (1) 秤取試樣，移入燒杯（ 300mL）中。 (2) 覆蓋錶玻璃，加氫氯酸 30mL，首先將燒杯置於加熱板周邊之低溫部分（ 60 100）並保持約 1 小時後，

5、移至高溫部分加熱至即將沸騰並保持此狀態約 10 分鐘。然後加硝酸 5mL 將鐵等氧化，繼續加熱蒸發使生成皮膜於液面。放冷後，加氫氯酸（ 1+1） 20mL，加熱溶解可溶性鹽類。使用濾紙（種 F級）及少量濾紙漿過濾不溶解殘渣，以套橡膠 帽套之玻璃棒擦拭燒杯內壁，並將附著物移至濾紙上。加熱至約 40 60之溫氫氯酸（ 2+100），將濾紙洗滌至濾紙上看不出含有氯化鐵（）之黃色。將濾液及洗液收集於燒杯（ 300mL），作為主液保存。 3 CNS 5376-11, M 3014-11 (3)將不溶解殘渣連濾紙一起移入鉑坩堝（ 30 號），經乾燥、灼熱灰化後，放冷之。以硫酸（ 1+1）潤濕灼熱殘渣，加氫

6、氟酸 5mL，和緩地加熱使二氧化矽及硫酸揮發。放冷後，加二硫酸鉀 1.0g，加蓋後首先緩慢加熱，逐漸提高溫度而於暗紅熱狀加熱以熔融殘渣，熔融後放冷之。 (4) 將第 4.1(2)節所得之溶液加熱並蒸發至液面開始生成皮膜，加氫氯酸（ 10+6）20mL，待鹽類溶解後，使用氫氯酸（ 10+6）將溶液洗移至分液漏斗 (100mL)。加 4-甲基 -2-戊酮 50mL，劇烈搖動混合約 1 分鐘，靜置後將下層之水相移入原來之燒杯。再加氫氯酸（ 10+6） 10mL，劇烈搖動混合 30 秒鐘，靜置後將下層之水相併入原先分離之水相中。將此溶液和緩地加熱使大部分之 4-甲基-2-戊酮去除後，加硝酸 5mL 繼

7、續加熱至乾涸。放冷後，以氫氯酸（ 1+1） 20mL溶解鹽類。將第 4.1(3)節所得之鉑坩堝放入此溶液中以溶解熔融生成物。以溫水將鉑坩堝洗滌後取出。將此溶液加熱濃縮至液量為約 30mL 後，冷卻至常溫，使用水洗移至 50mL 之量瓶，加水至標線。 4.2 吸光度之測定：將第 4.1(4)節所得試樣溶液之一部分，噴霧於使用水調整零點之原子吸收光譜分析儀之空氣乙炔火焰中，測定於波長 324.7nm(2)之吸光度。 註 (2) 因裝置之關係，以 324.7nm 之測定有困難時，亦可以 327.4nm 實施測定。 5.空白試驗：秤取氧化鐵（）第 2.(6)節 1.0g，以替代試樣，移入燒杯（ 300

8、mL）中。以下依第 4.1(2)節第 4.2 節之規定，與試樣並行實施相同操作 6.檢量線之製作：附錄 1 表 1 之每一銅含量範圍準備 5 個燒杯（ 300mL），分別秤取氧化鐵（）第 2.(6)節 1.0g 移入其中。然後，依附錄 1 表 1 所規定之銅標準溶液添加量，正確加銅標準溶液。以下依第 4.1(2)節第 4.2 節之規定與試樣並行操作，製作所得吸光度與銅量之關係線，將其平行移動使通過原點後，作為檢量線。 附錄 1 表 1 銅標準溶液添加量 銅含量 %(m/m) 所使用之銅標準溶液 銅標準溶液添加量 L0.001 以上，未滿 0.010 B第 2.(10)節 0,1,3,6,10

9、0.010 以上， 0.050 以下 A第 2.(9)節 0,1,2,4,6 7.計算 (1) 銅含量之計算：自第 4.2 節及第 5 節所得之吸光度與第 6 節所製作之檢量線求得銅量，依下式算出試樣中之銅含量。 10021=mAACu 式中， Cu ：試樣中之銅含量 %(m/m) A1：試樣溶液中之銅檢測量（ g） A2：空白試驗溶液中之銅檢測量 (3)（ g） m：試樣秤取量（） 4 CNS 5376-11, M 3014-11 註 (3) 使用於空白試驗之氧化鐵（）中含有銅時，應減掉所秤取氧化鐵（）中銅量。 (2) 氧化銅含量之計算：試樣中之氧化銅含量，依下式自銅含量算出之。 Cu.Cu

10、O = 25181 式中， CuO ：試樣中之氧化銅含量 %(m/m) Cu ：與第 7.(1)節相同 8.許可差：依附錄 1 表 2 之規定 附錄 1 表 2 許可差 單位： (m/m) 同一試驗室內許可差 不同試驗室間許可差 D(n) 0.0120（銅含量） +0.0001 2.8 0.0061（銅含量） +0.0003 n=2 時， D(n) 2.8 n=3 時， D(n) 3.3 n=4 時， D(n) 3.6 參考：本許可差，係使用銅含量 0.0009%(m/m)以上， 0.036%(m/m)以下之試樣求得者。 5 CNS 5376-11, M 3014-11 附錄 2 2, 2 聯

11、喹啉吸收光度分析法 1.適用範圍 本附錄規定，依 2, 2 聯喹啉吸收光度分析法，定量鐵礦石中銅之方法。 本方法適用於天然鐵礦石、鐵精礦及包括燒結礦之結塊礦且銅含量為 0.004%(m/m) 0.8%(m/m)之範圍者。 參考：本方法亦可適用於硫化鐵 燒礦、銹皮（scale）及礦屑（ dust）或者將此等粉粒狀物加工成團礦等之鐵原料。 2.引用標準 下列標準係引用於本附錄條文中，故構成其規定之一部分。在本標準發行之時點，各標準之發行版標示皆為正確，惟國際標準總會修訂，故同意使用本標準之當事人，宜設法參照最新版之標準。最新版國際標準，會分送給 IEC 及 ISO 會員國。 ISO 648： 19

12、77 Laboratory glassware One mark pipettes ISO 1042： 1983 Laboratory glassware One mark volumetric flasks ISO 3082： 2000 Iron ores sampling and sample preparation procedure ISO 3696： 1987 Water for analytical laboratory use Specification and test meth-ods ISO 7764： 1985 Iron ores Preparation of predr

13、ied test samples for chemical analy-sis 3.原理 以氫氯酸、硝酸及過氯酸分解試樣。 將矽酸脫水，稀釋後過濾之。將此殘渣灼熱灰化後，經氫氟酸與硫酸處理，再以碳酸鈉熔融。熔融生成物冷却後，以濾液溶解之。 加抗壞血酸 ( 維他命 C) 將銅（）還原，在 N,N- 二甲基甲醯胺（ N,N-dimethylformamide）之存在下，加 2,2-聯喹啉，使形成銅（）之紅紫色錯合物。 使用分光光度計，以約 545nm 之波長，測定此著色錯合物之吸光度。 4.試藥 分析時，使用分析用保證試藥（ recognized analytical grade）及品質相當於 I

14、SO 3696所規定 3 級分析用水之水。 備考：蒸餾裝置應使用不含銅者，亦須使去離子水不與銅製之管或旋塞接觸。 4.1 碳酸鈉（ Na2CO3），無水粉末 4.2 氧化鐵（）：純度 99.9%(m/m)以上，銅含量為 0.0002%(m/m)以下者 4.3 氫氯酸（密度 1.16 1.19g/mL） 4.4 氫氯酸（密度 1.16 1.19g/mL）之稀釋液 1+2 6 CNS 5376-11, M 3014-11 4.5 氫氯酸（密度 1.16 1.19g/mL）之稀釋液 1+10 4.6 硝酸（密度 1.4g/mL） 4.7 硝酸（密度 1.4g/mL）之稀釋液 1+1 4.8 過氯酸

15、60%(m/m)（密度 1.54g/mL），或 70%(m/m)（密度 1.67g/mL） 4.9 硫酸（密度 1.84g/mL）之稀釋液 1+1 4.10 氫氟酸 40%(m/m)（密度 1.13g/mL），或 48%(m/m)（密度 1.185g/mL） 4.11 抗壞血酸（ C6H8O6）溶液， 200g/mL 本溶液，在每次使用時調製之。 4.12 N,N-二甲基甲醯胺 HCON(CH3)2 注意防止吸入有毒氣體 4.13 2, 2-聯吡啶（ C18H12N2）溶液 溶解 2, 2-聯吡啶 0.15g 於 N,N-二甲基甲醯胺 250mL 中，裝入褐色瓶並儲存於陰暗處。 4.14 銅標

16、準溶液 4.14.1 標準溶液 A， 1000gCu/mL 秤取金屬銅純度 99.9%(m/m)以上 0.500g，移入高型燒杯（ 250mL）中，並溶解於硝酸（第 4.7 節） 20mL。煮沸驅出氮氧化物，冷卻後移入 500mL之量瓶，加水至標線並混合之。 4.14.2 標準溶液 B， 50gCu/mL 分取標準溶液 A（第 4.14.1 節） 25.0mL，移入 500mL 之量瓶中，加水至標線並混合之。 5.裝置 包括 ISO 648 及 ISO 1042 所規定之吸量管與量瓶之通常分析器具及下列者。 5.1 鉑坩堝：容量 25 30mL 5.2 蒙孚爐（ Muffle furnace）

17、：可昇溫至 1000者 5.3 分光光度計：適合於 545nm 附近之吸光度測定者。 6.取樣及試樣 6.1 一般事項 分析時，使用依 ISO 3082 之規定採取並調製，粒子通過 100m 試驗篩之試驗室試樣。結合水或易氧化化合物含量高於基準含量（ significant contents）之鐵礦石時，使用粒度通過 160m 試驗篩之試驗室試樣。 備考：關於結合水及易氧化化合物基準含量之準則，依 ISO 7764 之規定。 參考：結合水及易氧化化合物含量，規定於 CNS 5376。 6.2 預乾分析用試樣（ Predried test sample）之調製 將試驗室試樣充分混合後，採取若干個

18、單位試樣，使能夠代表容器中之全量，作為分析用試樣。依 ISO 7764 之規定，於 1052將分析用試樣乾燥所得者，為預乾分析用試樣。 7 CNS 5376-11, M 3014-11 7.操作 7.1 分析次數 對於 1 個預乾分析用試樣，依附錄 2 附件 A 之規定，至少獨立實施兩次分析。 備考：所謂“獨立”之意義，為第二次或繼續實施之分析結果不受以前之結果影響。尤其是在本分析方法，意謂該條件為操作之重複須由同一人在不同時間或由不同之人實施，並且兩種情形均須實施適當之再校正。 7.2 分析試樣（ Test portion） 自第 6.2 節所得之預乾分析用試樣採取數個單位試樣，精秤約 0.

19、5g 或約 1g（參照附錄 2 表 1）至 0.0002g。 備考：為了避免再吸收水分，須迅速秤取分析試樣。 附錄 2 表 1 試樣溶液之測定指引 分析試樣中之銅含量%(m/m) 分析試樣質量 量瓶 mL 吸收槽 0.004 0.05 1.0 50 5 0.05 0.4 0.5 100 2 0.4 0.8 0.5 100 1 7.3 空白試驗及核對試驗 在每一次定量，須以同一條件，與礦石之試樣（ 1 個或數個）並行實施 1 個空白試驗與 1 個同一種類鐵礦石驗證標準物質之分析。驗證標準物質之預乾分析用試樣，須依第 6.2 節調製。 備考：驗證標準物質，須為與分析試樣同一種類，並且兩者性質非常相

20、似以致分析操作不需作重大變更者。 同時分析數個試樣時，若操作相同並使用同一試藥瓶之試藥時，則可以 1 個空白試驗值代表。 同時分析同一種鐵礦石之數個試樣時，可使用 1 個驗證標準物質分析值。 7.4 定量 7.4.1 試樣之分解 將分析試樣（第 7.2 節）移入高型燒杯（ 250mL），以水 5mL 潤濕之。加氫氯酸（第 4.3 節） 20mL，覆蓋錶玻璃，和緩地加熱至試樣完全分解，惟不得使其沸騰。加硝酸（第 4.6 節） 5mL，再加過氯酸（第 4.8 節） 10mL 與硫酸（第 4.9 節） 0.2mL，覆蓋錶玻璃，加熱至發生過氯酸白煙。繼續加熱 3 5 分鐘以維持白煙之發生。 將燒杯放冷

21、，加氫氯酸（第 4.4 節） 20mL。煮沸 1 分鐘以驅出氯氣後，以水 10mL 稀釋。 以中等程度之緻密濾紙將此溶液過濾於燒杯（ 300mL）。以儘可能少量之氫氯酸（第 4.5 節）洗滌至附著於濾紙之鐵 ( )的黃色消失。最後以熱水洗滌至酸消失。將濾液與洗液作為主液並保存。將殘渣連濾紙移入鉑坩堝（第5.1 節）。 8 CNS 5376-11, M 3014-11 參考：濾紙（種級）相當於“中等程度之緻密濾紙”。 7.4.2 殘渣之處理 將濾紙烘乾並低溫燃燒後，置於約 800之蒙孚爐（第 5.2 節）中灰化。將坩堝放冷後，於氣流室中 (或排氣櫃中 draft chamber)以，水數滴潤濕殘

22、渣，加硫酸（第 4.9 節） 5 滴及氫氟酸 (第 4.10 節 )5mL。 然後，置於氣流室中和緩地加熱，使矽酸成為四氟化物而揮發，再加熱使硫酸蒸發並乾涸。最後將坩堝高溫加熱數秒鐘，以完全驅出硫酸。放冷後加碳酸鈉（第 4.1 節） 1g。和緩地加熱數分鐘後，於 9001000 使殘渣完全熔融。 備考：殘渣之量多時，須追加碳酸鈉。此時在第 7.5 節所秤取之碳酸鈉量，亦須相對增加。 將坩堝放冷後，移至內有第 7.4.1 節之主液的燒杯中，和緩地加熱以完全溶解熔融生成物。取出坩堝並以水洗滌。必要時將此溶液蒸 發後冷卻至室溫。然後依附錄 2 表 1 之規定移入 50mL 或 100mL 之量瓶，加

23、水至標線並混合之（以此溶液作為試樣溶液）。 7.4.3 試樣溶液之處理 自第 7.4.2 節之試樣溶液分取兩個 10.0mL，分別移入不同之 50mL 量瓶，邊將溶液搖動混合邊加下述試藥。 試樣溶液：加抗壞血酸溶液（第 4.11 節） 5mL 與 2, 2-聯吡啶溶液（第 4.13節） 25mL 參比溶液：加抗壞血酸溶液（第 4.11 節） 5mL 與 N, N-二甲基甲醯胺溶液（第 4.12 節） 25mL 同樣自空白試驗溶液分取兩個 10.0mL，分別移入不同之 50mL 量瓶，邊將溶液搖動混合邊加下述試藥。 空白試驗溶液：加抗壞血酸溶液（第 4.11 節） 5mL 與 2, 2-聯吡啶溶

24、液（第4.13 節） 25mL 空白試驗參比溶液：加抗壞血酸溶液（第 4.11 節） 5mL 與 N, N-二甲基甲醯胺溶液（第 4.12 節） 25mL 以水將各溶液稀釋至標線，混合後置於約 20之水浴中 5 分鐘。必要時，調整容積並混合，靜置 10 分鐘後實施測定。 7.4.4 吸光度之測定 使用適當光徑之吸收槽（參照附錄 2 表 1），測定對參比溶液之試樣溶液吸光度。顯示最大吸光度之波長為約 545nm。 同樣依同一條件測定對空白試驗參比溶液之空白試驗溶液吸光度。 以空白試驗溶液吸光度修正試樣溶液吸光度。 7.5 檢量線之製作 依附錄 2 表 2 之規定，秤取氧化鐵（）（第 4.2 節）

25、 0.5 或 1.0g，移入高型燒杯（ 250mL），加氫氯酸（第 4.3 節） 20mL 分解之。 依附錄 2 表 2 之規定，加銅標準溶液 A（第 4.14.1 節） 或銅標準溶液 B（第 4.14.2節）。 9 CNS 5376-11, M 3014-11 加硝酸（第 4.6 節） 5mL、硫酸（第 4.9 節） 0.2mL 及過氯酸（第 4.8 節） 10mL於各燒杯，加熱至發生過氯酸白煙後，繼續加熱 3 5 分鐘。 放冷後，加氫氯酸（第 4.4 節） 20mL。小心加碳酸鈉（第 4.1 節） 1g，煮沸去除氯與二氧化碳後冷卻至室溫。 將 No.1 4 之溶液各移入 50mL 之 量

26、瓶，將 No.5 11 之溶液各移入 100mL 之量瓶。加水至標線並混合之。 以下接第 7.4.3 節與第 7.4.4 節之操作。繪製銅質量與吸光度之關係線。 備考：檢量線溶液 No.1（不添加銅），作為銅含量 0.004%(m/m) 0.05%(m/m)範圍之空白試驗所使用。檢量線溶液 No.5（不添加銅），作為銅含量0.05%(m/m) 0.8%(m/m)範圍之空白試驗所使用。 在附錄 2 表 1 所示之條件下，銅含量之範圍與 1g 或 0.5g 之試樣秤取量（亦即為分析試樣質量）相對應。 附錄 2 表 2 檢量線溶液 標準溶液分取量 mL 溶液 No. 氧化鐵（） 質量g A B 銅

27、mg 銅 %(m/m) 1 1.0 0 0 0 0 2 1.0 1.0 0.05 0.005 3 1.0 5.0 0.25 0.025 4 1.0 10.0 0.50 0.050 5 0.5 0 0 0 6 0.5 5.0 0.25 0.05 7 0.5 10.0 0.50 0.10 8 0.5 20.0 1.00 0.20 9 0.5 2.0 2.00 0.40 10 0.5 3.0 3.00 0.60 11 0.5 4.0 4.00 0.80 8.結果之表示 8.1 銅含量之計算 銅含量CuW （質量百分率），依下式計算。 VmfmWouC1001= （ 1） 式中，mo：分析試樣質量（

28、g） m1：在第 7.4.3 節分取溶液中所含，並自檢量算出之銅質量（ mg） f：稀釋係數（若使用 1g 之分析試樣時，f=0.5，否則f=1） V ：在第 7.4.3 節分取之溶液容積（ mL） 8.2 結果之一般處理 8.2.1 精密度及許可差 本分析方法之精密度，以下列廻歸式表示 (1)。 r =0.0097X+0.0009.（ 2） 10 CNS 5376-11, M 3014-11 L =0.0149X+0.0013 （ 3） r=0.0274X+0.0026 .（ 4） P=0.0465X+0.0042 （ 5） 式中，r ：獨立兩次之標準差 L ：不同試驗室間標準差 r ：獨立

29、兩次分析之限界值 P ：不同試驗室間許可差 X ：預乾分析用試樣銅含量以質量百分率表示者，計算如下。 同一試驗室內計算式式（ 2）及式（ 4）：兩次分析值之算術平均 不同試驗室間計算式式（ 3）及式（ 5）：兩試驗室之最終結果（第 8.2.5 節）算術平均 註 (1) 追加之資訊，記載於附錄 2 附件 B 及附錄 2 附件 C 8.2.2 分析值之確定 依式（ 1）計算獨立兩次之結果，依附錄 2 附件 A 所規定之步驟，將兩個值與獨立兩次分析之界限值比較。 8.2.3 不同試驗室間精密度 不同試驗室間精密度，係為了得到兩分析試驗室所報告之兩個最終結果間達成同意所使用。在此假定兩分析試驗室皆依第

30、 8.2.2 節所規定之步驟。 求得下列數值。 22112+= - (6) P=0.046512+0.0042 - (7) 式中， 1：分析試驗室 1 所報告之最終結果 2：分析試驗室 2 所報告之最終結果 12：最終結果之平均值 若 21 P，則兩個最終結果均可採用。 8.2.4 真度（ Trueness）之確認 分析方法之真度，須依其分析方法，將驗證標準物質（ CRM）或標準物質（ RM）分析並確認。其步驟與第 8.2.3 節所規定者相同。確認精密度後，將分析試驗室之兩個最終結果與標準值或認證值Ac比較。 有兩種可能性。 a) Acc C：報告值與驗證值標準值之差，統計上為非顯著時 b)

31、Acc C：報告值與驗證值標準值之差，統計上為顯著時 式中， c：驗證標準物質之最終結果 Ac： CRM/RM 之驗證值標準值 C ：基於所使用 CRM/RM 類型之值 備考：為此目的所使用之驗證標準物質，須依 ISO Guide35： 1988 Certification of reference materials-General and statistical prin-11 CNS 5376-11, M 3014-11 ciples 調製並驗證。 依共同試驗所驗證之 CRM，係使用下列之值。 r=0.0097c+0.0009 .（8） L=0.0149c+0.0013.（9） 2122

32、)(2+=AVnCcrL式中， )(cAV ： 驗證值Ac之變動值 僅依 1 所分析試驗室所驗證之 CRM，係使用下列之值。 21222+=nCrL備考：如此類型之 CRM，除非知悉其驗證值並無偏差，應避免使用。 參考：本備考之規定，僅針對僅在 1 所分析試驗室實施驗證之 CRM。 8.2.5 最終結果之計算 最終結果為可採用之分析試樣分析值之算術平均，或依附錄 2 附件 A 所規定之步驟求得之值，並計算至小數點以下第 5 位後，依下列規定修整為小數點以下第 3 位。 a) 小數點以下第 4 位之數值為小於 5 時，將其捨棄，將小數點以下第 3 位之數值留下不動。 b) 小數點以下第 4 位之

33、數值為 5，且小數點以下第 5 位為 0 以外之數值時，或小數點以下第 4 位之數值為大於 5 時，使小數點以下第 3 位之數值增加 1。 c) 小數點以下第 4 位之數值為 5，且小數點以下第 5 位為 0 時，將小數點以下第 4 位之 5 捨棄，小數點以下第 3 位之數值為 0、 2、 4、 6 或 8 時，將小數點以下第 3 位之數值 3 不動而留下，小數點以下第 3 位之數值為1、 3、 5、 7 或 9 時，將小數點以下第 3 位之數值增加 1。 8.3 氧化物換算係數 (%)W.(%)W CuCuO= 25181 9.試驗結果之報告 試驗結果之報告，須記載下列資訊。 a) 分析試驗

34、室名稱及地址 b) 試驗報告書之發行日期 c) 引用本附錄 d) 識別試樣所需之細節 e) 分析結果 f) 試驗結果之參照號碼 g) 定量時注意到之特定事項及雖為本附錄未規定之操作，但對分析試樣或驗證標準物質之分析結果可能有影響之操作 12 CNS 5376-11, M 3014-11 附錄 2 附件 A 分析值之採用步驟流程圖 獨立兩次分析結果 221 XX+= 否 3321 XXX+= 44321 XXXX+= 否 ),(4321 XXXX中位數= 參考：對於偶數個之中位數，為將數值依大小順序排列時之中央 2 個數值之平均值。 XX 21 XX minmax 1.2 XX minmax 1

35、.3 是是是追加定量追加定量否13 CNS 5376-11, M 3014-11 附錄 2 附件 B（參考） 精密度及許可差之來源 附錄 2 第 8.2.1 節之廻歸式，係在 8 個國家之 37 所分析試驗室，使用 5 種鐵礦石試樣，於 1972 1973 年實施國際分析試驗，並將其結果統計評估而求得。 精密度數據，如附錄 2 附件 C 之圖所示。 所使用之試驗室試樣，如附錄 2 附件 B 表 B.1 所示 附錄 2 附件 B 表 B.1 試驗試樣之銅含量 試樣 銅含量 %(m/m) Malmberget concentrate 0.002 Kiruna R 0.012 Rosting res

36、idue 0.067 Russian pyrite ashes 0.37 Forsbo 0.77 備考： 1. 本國際共同試驗及統計解析之結果報告書（ ISO/TC 102/SC 2N313E,1973 10 月），可自 ISO/TC 102/SC 2 事務局或 ISO/TC 102 事務局獲得。 2. 統計解析，依 ISO 5725： 1986 Precision of test methods Determination of repeatability and reproducibility for a standard test method by interlaboratory te

37、sts 參考： ISO 5725： 1986，已發行下列修訂版。 ISO 5725-1： 1994 Accuracy (trueness and precision) of measurement meth-ods and resultsPart 1： General principles and defini-tions ISO 5725-2： 1994 Accuracy (trueness and precisions) of measurement methods and resultsPart 2： Basic method for the de-termination of repe

38、atability and reproducibility of a standard measurement method ISO 5725-3： 1994 Accuracy (trueness and precision) of measurement meth-ods and resultsPart 3： Intermediate measures of a stan-dard measurement method ISO 2725-4： 1994 Accuracy (trueness and precision) of measurement meth-ods and resultsP

39、art 4： Basic methods for the determi-nation of the trueness of a standard measurement method ISO 2725-6： 1994 Accuracy (trueness and precision) of measurement meth-ods and resultsPart 6： Use in practice of accuracy values 14 CNS 5376-11, M 3014-11 附錄 2 附件 C（參考）國際分析試驗所得之精密度數據 附錄 2 附件 C 圖 C.1 對銅含量 X %

40、(m/m)之精密度之最小平方法廻歸線 備考：附錄 2 附件 C 圖 C.1，係以座標圖表示附錄 2 第 8.2.1 節之計算 15 CNS 5376-11, M 3014-11 附錄 3 原子吸收光譜分析法 1.適用範圍：本附錄規定，依火焰原子吸收光譜分析法，定量鐵礦石中銅之方法。 本方法適用於天然鐵礦石，鐵精礦及包括燒結礦之結塊礦，且銅含量在 0.003%(m/m) 1.0%(m/m)之範圍者。 參考：本方法，亦可適用於硫化鐵 燒礦、銹皮（scale）及礦屑（ dust）或者將此等粉粒狀物加工成團礦等之鐵原料。 2.引用標準 ISO 648： 1977 Laboratory glasswar

41、eOnemark pipettes ISO 1042： 1983 Laboratory glasswareOnemark volumetric flasks ISO 3082： 2000 Iron oressampling and sample preparation procedure ISO 7764： 1985 Iron oresPreparation of predried test samples for chemical analy-sis 3.原理 以氫氯酸、硝酸及氫氟酸處理分解試樣。再以過氯酸脫水後，予以稀釋，過濾不溶解殘渣。 使用空氣乙炔火焰，以原子吸收光譜分析儀測定溶液中之

42、銅含量。 4.試藥 分析時，使用分析用保證試藥（ recognized analytical grade），蒸餾水或同等純度之水。 備考：蒸餾裝置，應使用不含銅者，亦須使去離子水不與銅製之管或水龍頭接觸。 4.1 金屬鐵粉；銅含量 0.001%(m/m) 4.2 無水碳酸鈉（ Na2CO3） 4.3 氫氯酸（密度 1.16 1.19 g/mL） 4.4 硝酸（密度 1.4 g/mL） 4.5 氫氯酸（密度 1.16 1.19 g/mL）之稀釋液 1+2 4.6 硝酸（密度 1.4 g/mL）之稀釋液 1+1 4.7 過氯酸 60%(m/m) （密度 1.54 g/mL）或 70%(m/m)溶液

43、（密度 1.67 g/mL） 4.8 氫氟酸 40%(m/m) （密度 1.13 g/mL）或 48%(m/m)溶液（密度 1.185 g/mL） 4.9 背景溶液 (background solution) 秤取金屬鐵粉（第 4.1 節） 15g，以氫氯酸（第 4.5 節） 150 mL 分解之。將溶液冷卻至室溫，加硝酸（第 4.4 節） 10 mL。小心加熱去除氮氧化物後，加過氯酸（第 4.7 節） 250 mL，加熱蒸發至發生白煙。繼續使發生 10 分鐘後冷卻之。加水稀釋成 1000 mL。 4.10 銅標準溶液 16 CNS 5376-11, M 3014-11 4.10.1 原液 溶

44、解純銅 1.000 g 於硝酸（第 4.6 節） 30 mL。加熱去除亞硝酸氣，冷卻後移入 1000 mL 之量瓶。加水至標線，混合之。 本原液 1 mL，含有銅 1.00mg。 4.10.2 標準溶液 A 將原液（第 4.10.1 節） 100 mL 移入 1000 mL 之量瓶中。加水至標線，混合之。 本標準溶液 1mL，含有銅 0.100mg。 4.10.3 標準溶液 B 將標準溶液 A（第 4.10.2 節） 10 mL 移入 100 mL 之量瓶中。加水至標線，混合之。 本標準溶液 1 mL，含有銅 0.100mg 參考：本溶液每次使用時調製之。 5.裝置 備考：除非另有規定，吸量管

45、與量瓶須使用 ISO 648 與 ISO 1042 所規定者。 使用通常之分析用器具及下列者。 5.1 聚四氟乙烯（ PTFE）製燒杯：容量 150mL 5.2 原子吸收光譜分析儀 所使用之原子吸收光譜分析儀，須滿足下列裝置基準。 a) 最低靈敏度：最高濃度檢量線溶液（參照第 7.5.3 節）之吸光度，以 10 之火焰長測定時，至少為 0.3。 b) 檢量線之直線性：檢量線上部 20%範圍之斜率（以吸光度變化表示）與以相同方法算出之下部 20%範圍之斜率之比，須為 0.7 以上。 c) 最小穩定性（ Minimum stability） ：對最高濃度檢量線溶液與零檢量線溶液，分別實施充分次數之

46、重現測定時，所得標準差須分別為最高濃度檢量線溶液平均吸光度之 1.5%， 0.5%以下。 參考：最小穩定性之求法 將最高濃度檢量線溶液噴霧 n 次，求得各個吸光度讀數AAi，計算平均值A A。 將最低濃度檢量線溶液（零檢量線溶液除外）噴霧 n 次，求得各個吸光度讀數ABi，計算平均值AB（ n 為 10 次以上）。 依下式計算最高及最低濃度之檢量線溶液各個標準差S A及 SB。 1)(1)(222=nnAAnAASiiAAiA1)(1)(222=nnBBnAASiiBBiB17 CNS 5376-11, M 3014-11 最高及最低濃度之檢量線溶液各個最小穩定性，依計算式S A100/A A

47、及SB100/A A求得之。 備考 1. 基準 a)、 b)及 c)之評價及以下之一切測定，本附錄推薦採用圖表式記錄器及或數字顯示裝置。 2. 為了銅含量 0.003%(m/m) 0.010%(m/m)之濃度範圍，應使用具備氫或氘中空陰極管之背景校正裝置。 3. 測定條件會因裝置而不同，以下所示之測定條件，係在數所分析試驗室使用，可順利進行試驗者，因此可作為操作之指針使用。將測定溶液噴霧於預混合燃燒器之空氣乙炔火焰中。 銅中空陰極管電流（ mA） 3 波長（ nm） 324.7 空氣流量（ L/min） 10 乙炔流量（ L/min） 2 即使在無法適用上述氣體流量之裝置，氣體流量之比率，將成

48、為操作之有效指針。 6.取樣及試樣 6.1 試驗室試樣（ Laboratory sample） 分析時，使用依 ISO 3082 之規定採取並調製，粒度通過 100m 試驗篩之試驗室試樣。結合水或易氧化化合物含量高於基準含量（ significant contents）之鐵礦石時，使用粒度通過 160m 試驗篩之試驗室試樣。 備考：關於結合水及易氧化化合物基準含量之準則，依 ISO 7764 之規定。 參考：結合水及易氧化化合物含量，規定於 CNS 5376。 6.2 預乾分析用試樣（ Predried test samples）之調製 將試驗室試樣充分混合後，採取若干個單位試樣，使能夠代表容器中之全量，作為分析用試樣。依 ISO 7764 之規定，於 1052將分析用試樣乾燥所得者，為預乾分析用試樣。 7.操作 7.1 分析次數 對於 1 個預乾分析用試樣，依附錄 3 附件 A 之規定，至少獨立實施兩次分析。 備考：所謂“獨立”之意義，為第二次或繼續實施之分析結果不受以前之結果影響。尤其是在本分析方法，意謂該條件為操作之重複須由同一人在不同時間，或由不同之人實施，並且兩種情形均須實施適當之再校正。