CNS 5376-12-2002 Iron oresMethod for determination of titanium content《铁矿石－钛定量法》.pdf

1、1 鐵礦石鈦定量法 印行年月94年10月 本標準非經本局同意不得翻印 中華民國國家標準 CNS 總號 類號 ICS 73.060.10 5376-12 M3014-12經濟部標準檢驗局印行 公布日期 修訂公布日期 91年10月30日 年月日 (共20頁) Iron oresMethods for determination of titanium content 1.適用範圍：本標準規定鐵礦石中鈦之定量方法。 2.一般事項：定量方法共同之一般事項，依CSN 5376鐵礦石分析法通則之規定，惟不適用於附錄3。 3.定量方法之區分：鈦定量方法，依下列方法中之一種 (1) 鋅汞齊還原硫酸鐵()銨滴定

2、法；本方法，適用於鈦含量1%(m/m)以上15%(m/m)以下之試樣，其定量方法，依附錄1之規定。 (2) 原子吸收光譜分析法：本方法，適用於鈦含量0.02%(m/m)以上0.30%(m/m)以下之試樣，其定量方法，依附錄2之規定。 (3) 二安替比林基甲烷(Diantipyrylmethane)吸收光度分析法國際一致標準(ISO 4691)：本方法，適用於鈦含量0.01%(m/m)以上6.0%(m/m)以下之試樣，其定量方法，依附錄3之規定。 2 CNS 5376-12, M 3014-12 附錄 1 鋅汞齊還原硫酸鐵 ( )銨滴定法 1.方法概要：以氫氯酸及硝酸分解試樣，過濾之。使用氫氟酸

3、處理殘渣後，以二硫酸鉀熔融，併入濾液。以液狀鋅汞齊將此溶液還原，加硫氰酸銨作為指示劑，以硫酸鐵 ( )銨標準溶液滴定之。 2.試藥 (1)氫氯酸 (2)氫氯酸 (1+1,2+100) (3)硝酸 (4)氫氟酸 (5)硫酸 (1+1,1+5,2+100) (6)過氧化氫 (1+9) (7)氫氧化鈉溶液 (200g/L,20g/L) (8)二硫酸鉀 (9)過氧化鈉 (10) 混合熔化劑碳酸鈉 (無水 )1，過氧化鈉 2 (11) 惰性氣體：使用第 3.(1)節所示之洗滌裝置，將二氧化碳，氮或氬淨化後使用之。 (12) 液狀鋅汞齊：將粒狀鋅 10g 浸漬於硫酸 (1+9)中片刻，以去除表面之氧化物後

4、，移入錐形瓶 (300mL)中，加精製之汞約 450g。以少量硫酸 (1+9)覆蓋表面，置於水浴中加熱，偶而搖動，使固形鋅消失後冷卻，以少量硫酸 (1+9)覆蓋鋅汞齊表面並保存之。 使用時，應注意其還原力。 (13) 0.05mol/L 硫酸鐵 ( )銨標準溶液：溶解十二水合硫酸鐵 ( )銨 24.3g 於硫酸(1+3)100mL，使用水洗移至 1000mL 之量瓶，加水至標線。加 0.01mol/L 過錳酸鉀標準溶液 (1)於此溶液至呈粉紅色，然後煮沸至此顏色消失，冷卻後保存之。依下列步驟標定此標準溶液之濃度係數。 分取 0.05mol/L 硫酸鐵 ( )銨標準溶液 25mL，移入內置液狀鋅

5、汞齊第 2.(12)節約 200g 之還原器第 3.(2)節中，通入惰性氣體第 2.(11)節 35 分鐘以取代空氣後，劇烈搖動混合 47 分鐘，以將鐵充分還原。然後去除液狀鋅汞齊，以 0.01mol/L 過錳酸鉀標準溶液 (1)滴定，以最後 1 滴，溶液之微紅色維持30 秒鐘以上不消失之點，作為終點，依下式計算對 0.05mol/L 之濃度係數。 F1=122VFV 式中， F1： 0.05mol/L 硫酸鐵 ( )銨標準溶液之濃度係數 F2： 0.01mol/L 過錳酸鉀標準溶液之濃度係數 V1： 0.05mol/L 硫酸鐵 ( )銨標準溶液之分取量 (mL) 3 CNS 5376-12

6、, M 3014-12 V2： 0.01mol/L 過錳酸鉀標準溶液之消耗量 (mL) 註 (1) 0.01mol/L 過錳酸鉀溶液，係使用以不消耗過錳酸鉀之水，將參照 CNS 1501化學試藥試驗法通則第 4.5.7 節調製之 0.02mol/L 過錳酸鉀標準溶液，正確稀釋 2 倍者。其標定及儲存，依 CNS 1501 第 4.5.7 節之規定。 (14)硫氰酸銨溶液 (100g/L) 3.裝置及器具：原則上使用下列者。 (1) 二氧化碳洗滌裝置：依序將放入氣體洗滌液過錳酸鉀溶液 (50g/L)1，碳酸鈉溶液 (100g/L)1之洗氣瓶與放入硫酸之洗氣瓶連接者。 (2)還原器：參照附錄 1

7、圖 1。 附錄 1 圖 1 還原器範例 4.試樣秤取量：依附錄 1 表 1 之規定。附錄鈦含量 %1 以上未滿5 以上未滿10 以上 155.操作 5.1 試樣溶液之調製：依下列步驟中之一種。(1)以氫氯酸容易分解之試樣容量 25mL 容量 300mL 橡膠管 容量 30mL 1 表 1 試樣秤取量(m/m) 5 10 以下 試樣秤取量 g 1.0 0.50 0.30 4 CNS 5376-12, M 3014-12 (a) 稱取試樣移入燒杯 (300mL)。覆蓋錶玻璃，加氫氯酸 20mL，首先將燒杯置於加熱板周邊之低溫部分 (60100 )，保持約 1 小時後，移至高溫部分加熱分解至即將煮沸

8、並維持其溫度約 10 分鐘。然後加硝酸 3mL 及硫酸(1+1)15mL，繼續加熱蒸發，使發生濃厚之白煙約 10 分鐘。放冷後，加氫氯酸 (1+1)10mL 及溫水約 50mL，加熱溶解可溶性鹽類。使用濾紙 (種 F級 )與濾紙漿過濾不溶解殘渣，以加熱至約 4060之溫氫氯酸 (2+100)洗滌，然後，以溫水洗滌至檢不出濾紙有酸。將此濾液及洗液收集於燒杯(500mL)，作為主液保存。 (b)將不溶解殘渣連濾紙一起移入鉑坩堝 (30 號 )中，經乾燥，灼熱灰化後，放冷之。以硫酸 (1+1)潤濕灼熱殘渣，加氫氟酸約 5mL 和緩地加熱使二氧化矽及硫酸揮發。放冷後，加二硫酸鉀約 3g，加熱 34 分

9、鐘熔融之。放冷後，將內有熔融生成物之鉑坩堝移入內有 (a)所保存主液之燒杯中，加硫酸(1+1)10mL，加熱溶解熔融生成物，以水將鉑坩堝洗滌後取出。加水使液量為約 200mL 後，冷卻之。 (2) 單獨以氫氯酸分解有困難之試樣：秤取試樣移入鉑蒸發皿 (100 號 )中。加氫氯酸 15mL，硫酸 (1+1)15mL 及氫氟酸 5mL 加熱分解，繼續加熱使發生濃厚之硫酸白煙約 10 分鐘。放冷後，加氫氯酸 (1+1)10mL 及溫水約 50mL，加熱溶解可溶性鹽類。使用水將此溶液洗移至燒杯 (500mL)。加水使液量為約200mL 後，冷卻之。 (3) 以第 5.1(2)節之步驟分解有困難之試樣：

10、秤取試樣移入鎳坩堝 (30mL)或氧化鋁坩堝 (30mL)。加混合熔化劑第 2.(10)節約 10g 充分混合後，實 施熔融。放冷後，將熔融生成物連坩堝一起放入燒杯 (500mL)中，加溫水約 100mL 予以溶解，以少量水將坩堝洗滌後取出。緩慢加硫酸 (1+1)至激烈中和反應終止，再加硫酸 (1+1)20mL，充分攪拌混合後，滴加過氧化氫 (1+9)以溶解錳氧化物。然後加熱煮沸以驅出過氧化氫。加水使液量為約 200mL 後，冷卻之。 5.2 釩及鉻之分離 (2)：加氫氧化鈉溶液 (200g/L)於第 5.1 節所得之試樣溶液以實施中和，再加其 10mL 之過量，加過氧化鈉 23g 並加熱，煮

11、沸 12 分鐘後，使用濾紙 (種 F 級 )過濾。以溫氫氧化鈉溶液 (20g/L)將沈澱物洗滌 57 次。捨棄濾液與洗液。注水將沈澱物洗移至原來之燒杯。以加熱至約 4060之溫硫酸(1+5)10mL 將附著於濾紙之沈澱物溶解，然後以加熱至約 4060之溫硫酸(2+100)洗滌 57 次。將溶液及洗液收集於原來之燒杯。加硫酸 (1+1)25mL 及過氧化氫 (1+9)少量於此溶液，加熱使成為透明之溶液，加水使液量為約 200mL後，冷卻之。 註 (2)所秤取樣中之釩量未滿 1mg，鉻量未滿 2mg 或釩與鉻之總量未滿 1mg 時，不實施第 5.2 節之操作。 5.3 還原與滴定：將第 5.1 或

12、 5.2 節所得之試樣溶液，移入內有液狀鋅汞齊第 2.(12)節約 200g 之還原器 (附錄 1 圖 1)，通入惰性氣體第 2.(11)節 35 分鐘以取 5 CNS 5376-12 , M 3014-12 代空氣後，劇烈搖動混合 47 分鐘，將鈦完全還原。然後去除液狀鋅汞齊，加硫氰酸銨溶液 10mL 作為指示劑，以 0.05mol/L 硫酸鐵（）銨標準溶液第2.(13)節滴定之。溶液呈粉紅色約 1 分鐘即為終點。 6.空白試驗：不使用試樣，依第 5.15.3 節之步驟，與試樣並行實施相同操作。 7.計算 (1)鈦含量之計算：自第 5.3 及 6.節所得之滴定消耗量，依下式算出試樣中之鈦含量

13、。 Ti=100002395.0)(121mFVV式中， Ti：試樣中之鈦含量 %(m/m) V1：試樣溶液滴定時之 0.05 mol/L 硫酸鐵 ( )銨溶液消耗量 (mL) V2：空白試驗溶液滴定時之 0.05 mol/L 硫酸鐵 ( )銨溶液消耗量 (mL) F1：見第 2.(13)節 m：試樣秤取量 (g) (2)氧化鈦含量之計算：依下式自鈦含量算出試樣中之二氧化鈦含量。 TiO2=1.668Ti 式中， TiO2：試樣中之二氧化鈦含量 %(m/m) Ti：與第 7.(1)節相同 8.許可差：依附錄 1 表 2 之規定。 附錄 1 表 2 許可差 單位： %(m/m) 同一試驗室內許可

14、差 不同試驗室間許可差 D(n) 0.0019(鈦含量 ) 0.0212 D(n) 0.0198(鈦含量 )+0.0388n=2 時， D(n)=2.8 參考：本許可差，係使用鈦含量 0.77%(m/m)以上 7.23%(m/m)以下之試樣求得。 6 CNS 5376-12, M 3014-12 附錄 2 原子吸收光譜分析法 1. 方法概要：以氫氯酸及硝酸分解試樣，蒸發至乾涸後，溶解於氫氯酸，過濾之。以氫氟酸處理殘渣後，以二硫酸鉀熔融並併入濾液。使鋁共存於溶液中作為干擾抑制劑後，噴霧於原子吸收光譜分析儀之一氧化二氮乙炔火焰中，測定其吸光度。 2. 試藥 (1) 氫氯酸 (2) 氫氯酸 (1+1

15、,2+100) (3) 硝酸 (4) 氫氟酸 (5) 硫酸 (1+1) (6) 氧化鐵 ( )；係儘可能高純度之氧化鐵 ( )，不含鈦或鈦含量儘可能低且已知者。 (7) 二硫酸鉀 (8) 鋁溶液 (5mg Al/mL)；將金屬鋁純度 99.9%(m/m)以上 5.00g 加熱分解於氫氯酸 (1+1)100mL，冷卻至常溫後，使用水洗移至 1000mL 之量瓶，加水至標線。 (9)鈦標準溶液 (0.3mg Ti/mL)：將金屬鈦純度 99.9%(m/m)以上 0.3000g 加熱分解於氫氯酸 30mL，冷卻至常溫後，使用氫氯酸 (1+1)洗移至 1000mL 之量瓶，加氫氯酸 (1+1)至標線，

16、作為鈦標準溶液。 3.試樣秤取量： 1.0g 4.操作 4.1 試樣溶液之調製 (1) 秤取試樣移入燒杯 (300mL)。 (2) 覆蓋錶玻璃，加氫氯酸 30mL，首先將燒杯置於加熱板周邊之低溫部分(60100C)保持約 1 小時後，移至高溫部分加熱至即將煮沸並以此狀態維持約 10 分鐘，以分解之。然後加硝酸 5mL 將鐵等氧化，繼續加熱至幾乎乾涸。放冷後，加氫氯酸 10mL，再加熱至乾涸。放冷後，加氫氯酸 (1+1)20mL 並加熱溶解可溶性鹽類，使用濾紙 (種 F 級 )與少量濾紙漿過濾不溶解殘渣，使用套橡膠管之玻璃棒擦拭燒杯內壁，將附著物移至濾紙上。以加熱至約4060C 之溫氫氯酸 (2

17、+100)，將濾紙洗滌至濾紙上看不出有氯化鐵 ( )之黃色，再以溫水洗滌至洗液檢不出有酸。將濾液及洗液收集於燒杯 (300mL)，作為主液保存。 (3) 將不溶解殘渣連濾紙一起移入鉑坩堝 (30 號 )，經乾燥、灼熱灰化後放冷。以硫酸 (1+1)潤濕灼熱殘渣，加氫氟酸約 5mL，和緩地加熱使二氧化矽及硫酸揮發。放冷後，加二硫酸鉀 1.0g，加坩堝蓋，首先緩慢加熱，逐漸昇高溫度而以暗紅熱狀加熱，使殘渣熔融。放冷後，直接將鉑坩堝放入第 4.1(2)節所保存之主液，加氫氯酸 5mL 並和緩地加熱使熔融生成物溶解後，以溫水將鉑 7 CNS 5376-12 , M 3014-12 坩堝洗滌後取出。 (4

18、) 於加熱板上將此溶液濃縮至約 40mL，冷卻至常溫。使用水將溶液洗移至100mL 之量瓶，添加鋁溶液第 2.(8)節 10mL，加水至標線。 4.2 吸光度之測定：將第 4.1 節所得試樣溶液之一部分，噴霧於使用水調整零點之原子吸收光譜分析儀一氧化二氮乙炔火焰中，測定於波長 364.3nm 或 365.3nm之吸光度。 5.空白試驗：秤取氧化鐵 ( )第 2.(6)節 1.0g，以替代試樣，移入燒杯 (300mL)，以下，依第 4.1(2)4.2 節之步驟，與試樣並行實施相同操作。 6.檢量線之製作：準備 7 個燒杯 (300mL)，各秤取氧化鐵 ( )第 2.(6)節 1.0g 移入其中。

19、然後，分別正確加鈦標準溶液 0mL， 1mL， 2mL， 4mL， 6mL， 8mL 或 10mL。以下，依第 4.1(2)(4)節及第 4.2 節之步驟與試樣並行操作。製作所得吸光度與鈦量之關係線，將其平行移動使通過原點，作為檢量線。 7.計算 (1) 鈦含量之計算：自第 4.2 及 5.節所得之吸光度，與第 6.節所製作之檢量線求鈦量，依下式算出試樣中之鈦含量。 Ti= 10021mAA式中， Ti：試樣中之鈦含量 %(m/m) 1A ：試樣溶液中之鈦檢測量 (g) 2A ：空白試驗溶液中之鈦檢測量 (1)(g) m：試樣秤取量 (g) 註 (1)使用於空白試驗之氧化鐵 ( )中含有鈦時，

20、應將所秤取氧化鐵 ( )中所含之鈦量扣除。 (2) 氧化鈦含量之計算：依下式自鈦含量算出試樣中之氧化鈦含量。 TiO2=1.668Ti 式中， TiO2：試樣中之二氧化鈦含量 %(m/m) Ti：與第 7.(1)節相同。 8.許可差：依附錄 2 表之 1 規定。 附錄 2 表 1 許可差 單位： %(m/m) 同一試驗室內許可差 不同試驗室間許可差 D(n) 0.0123(鈦含量 )+0.0042 D(n) 0.0158(鈦含量 )+0.0044n=2 時， D(n)=2.8 參考：本許可差，係使用鈦含量 0.027%(m/m)以上 0.162%(m/m)以下之試樣求得。 8 CNS 5376

21、-12, M 3014-12 附錄 3 二安替比林代甲烷吸收光度分析法 1.適用範圍 本附錄規定，依二安替比林代甲烷吸收光度分析法，定量鐵礦石中鈦之方法。 本方法，適用於天然鐵礦石，鐵精礦及包括燒結礦之結塊礦，且鈦含量為0.01%(m/m)6.0%(m/m)之範圍者。 參考：本方法，亦可使用於硫化鐵煅燒礦，銹皮 (scale)及礦屑 (dust)或者將此等粉粒狀物加工成團礦等之鐵原料。 2.引用標準 ISO 648： 1977 Laboratory glassware One-mark pipettes ISO 1042： 1983 Laboratory glassware One-mark

22、volumetric flasks ISO 3082： 2000 Iron ores Sampling and sample preparation procedure ISO 7764： 1985 Iron ores Preparation of predried test samples for chemical analysis 3.原理 以下列方法中之一種分解試樣。 a)酸分解法：以氫氯酸，硝酸及硫酸分解後，過濾之。將不溶解殘渣灼熱灰化，以氫氟酸與硫酸處理後，以二硫酸鉀熔融。以主液溶解熔融生成物。 b)鹼燒結法：以過氧化鈉燒結，再以氫氯酸及硫酸分解後，過濾之。將不溶解殘渣灼熱灰化，以氫

23、氟酸與硫酸處理後，以二硫酸鉀熔融。以主液溶解熔融生成物。 c)鹼熔融法：以四硼酸鈉與碳酸鈉之混合熔化劑熔融後，將熔融生成物溶解於氫氯酸。本方法不適用於矽含量 8%(m/m)以上之試樣。 以抗壞血酸將鐵還原，加二安替比林代甲烷使顯色，測定波長 385nm 附近之吸光度。 4.試藥 分析時，使用分析用保證試藥 (recognized analytical grade)，蒸餾水或同等純度之水。 4.1 二硫酸鉀 (K2S2O7) 4.2 過氧化鈉 (Na2O2)：微細粉末 4.3 四硼酸鈉 (無水 )(Na2B4O7)：首先以 6070C，接下以 160C，最 後 以 400C 燒。 4.4 碳酸鈉

24、 (無水 )(Na2CO3) 4.5 混合熔化劑：以質量比 1： 1，將四硼酸鈉 (第 4.3 節 )與碳酸鈉 (無水 )(第 4.4 節 )混合，儲存於密閉容器。 4.6 氫氯酸 (密度 1.16g/mL1.19g/mL) 4.7 氫氯酸 (密度 1.16g/mL1.19g/mL)之稀釋液 1+1 4.8 氫氯酸 (密度 1.16g/mL1.19g/mL)之稀釋液 1+4 4.9 硝酸 (密度 1.4g/mL) 4.10 氫氟酸 40%(m/m) (密度 1.13g/mL)溶液 4.11 硫酸 (密度 1.84g/mL)之稀釋液 1+1 9 CNS 5376-12 , M 3014-12 4

25、.12 硫酸 (密度 1.84g/mL)之稀釋液 1+9 4.13 硫酸 (密度 1.84g/mL)之稀釋液 2+98 4.14 二安替比林代甲烷溶液 15g/L 溶解一水合二安替比林代甲烷 (C23H24O2N4 H2O)15g 於水 300mL 及硫酸 (第4.11 節 )30mL，加水稀釋成 1L。看得出有不溶解殘渣時，過濾之。將本溶液儲存於褐色瓶。 4.15 抗壞血酸溶液 100g/L 本溶液，每次使用時間調製之。 4.16 硫酸鐵 ( )銨溶液 100g/L 溶解硫酸鐵 ( )銨 100g 於添加硫酸 (第 4.11 節 )5mL 以調節酸濃度之水 500mL ，加水稀釋成 1L 並

26、混合之。 參考：硫酸鐵 ( )銨通常含有 12 分子之結晶水，故在此解釋為十二水合硫酸鐵 ( )銨 FeNH4(SO4)2 12H2O 100g。 4.17 鈦標準溶液 0.1g Ti/L 將預先於 900950C 灼熱約 40 分鐘之二氧化鈦秤取 0.167g，移入鉑坩堝，加二硫酸鉀 (第 4.1 節 )34g，於 650700C 熔融至熔融生成物呈透明狀。冷卻後，將坩堝移入燒杯 (100mL)，添加硫酸 (第 4.12 節 )5060mL，和緩地加熱溶解熔融生成物。以硫酸 (第 4.12 節 )將鉑坩堝洗滌後取出，將溶液移入 1000mL 之量瓶，加硫酸 (第 4.12 節 )至標線，混合

27、之。 本標準溶液 1mL，含有鈦 0.1mg。 4.18 鈦標準溶液 20mg Ti/L 使用全量吸量管將鈦標準溶液 (第 4.17 節 )50mL 移入 250mL 之量瓶，加硫酸 (第4.12 節 )至標線。 本標準溶液 1mL，含有鈦 0.02mg。 5.裝置 使用包括 ISO 648及 ISO 1042所規定之全量吸量管及量瓶之通常分析用器具及以下所規定者， 分光光度計：使用 10mm 吸光槽，以波長 385nm 可測定吸光度者。 6.取樣及試樣 6.1 試驗室試樣 (Laboratory sample) 分析時，使用依 ISO 3082 之規定採取並調製，粒度為小於 100m 之試驗

28、室試樣。結合水或易氧化化合物含量高於基準含量 (significant contents)之鐵礦石時，使用粒度小於 160m 者。 備考：關於結合水及易氧化化合物基準含量之準則，依 ISO 7764 之規定。 參考：結合水及易氧化化合物含量，規定於 CNS 5376。 6.2 預乾分析用試樣 (Predried test sample)之調製 將試驗室試樣充分混合後，採取若干個單位試樣，使能夠代表容器中之試樣， 10 CNS 5376-12, M 3014-12 作為分析用試樣。依 ISO 7764 之規定，於 1052將分析用試樣乾燥所得者，為預乾分析用試樣。 7.操作 7.1 分析次數 對

29、於 1 個預乾分析用試樣，依附錄 3 附件 A 之規定，至少獨立實施兩次分析。 備考：所謂 “獨立 “之意義，為第 2 次或繼續實施之分析結果不受以前之結果影響。尤其是在本分析方法，意謂該條件為操作之重複，須由同一個人在不同時間，或由不同之人實施，並且兩種情形均須實施適當之再校正。 7.2 空白試驗及核對試驗 在每一次定量，須以同一條件，與分析試樣並行實施 1 個空白試驗與 1 個同一種類鐵礦石驗證標準物質之分析。驗證標準物質之預乾分析用試樣，須依第 6.2節調製。 備考：驗證標準物質，須為與分析試樣同一種類，並且兩者性質非常相似以致分析操作不需作重大改變者。 同時分析數個試樣時，若操作相同並

30、使用同一試藥瓶之試藥時，則可以 1 個空白試驗值代表。 同時分析同一種鐵礦石之數個試樣時，可使用 1 個驗證標準物質分析值。 7.3 分析試樣 (Test portion) 自預乾分析用試樣採取數個單位試樣，使其總量等於附錄 3 表 1 所規定之對應鈦含量之分析試樣量，並精秤至 0.0001g。 附錄 3 表 1 分析試樣質量 鈦含量 WTi %(m/m) 分析試樣質量 g 分取量 (第 7.4.2 節 ) mL 0.01WTi 0.1 0.5 30.0 0.1WTi 0.3 0.5 20.0 0.3WTi 1.0 0.5 5.0 1.0WTi 6.0 0.13 5.0 備考：為了避免再吸收水

31、分，須迅速秤取分析試樣。 7.4 定量 7.4.1 試樣之分解 試樣之分解，依酸分解法時適用第 7.4.1.1 節，依鹼燒結法時適用第 7.4.1.2節，依鹼熔融法時適用第 7.4.1.3 節。 7.4.1.1 酸分解法 將分析試樣 (第 7.3 節 )移入燒杯 (300mL)，以水數滴潤濕後加氫氯酸 (第4.6 節 )30mL，覆蓋錶玻璃，和緩地加熱分解試樣。 加硝酸 (第 4.9 節 )5mL 及硫酸 (第 4.11 節 )10mL，取下錶玻璃，小心加熱使發生濃厚之白煙，以此狀態持續加熱約 10 分鐘。冷卻後加氫氯酸 (第 11 CNS 5376-12 , M 3014-12 4.7 節

32、)20mL 及水約 50mL，加熱溶解可溶性鹽類。 使用一般用定量濾紙過濾此溶液，以套橡膠管之玻璃棒擦拭燒杯內壁，將殘渣移至濾紙上。以熱硫酸 (第 4.13 節 )將殘渣洗滌 23 次，再以熱水洗滌 23 次。將濾液及洗液收集於燒杯 (300mL)，作為主液保存。 將濾紙連殘渣移入鉑坩堝，經乾燥、炭化、灼熱灰化後，冷卻之。以硫酸 (第 4.11 節 )潤濕殘渣，加氫氟酸 (第 4.10 節 )5mL，和緩地加熱以去除四氟化矽與硫酸。冷卻後，加二硫酸鉀 (第 4.1 節 )約 2g，加坩堝蓋，首先和緩地加熱，繼續加熱至熔融生成物呈暗紅色，以熔融殘渣。 備考：熔融不完全時，可將二硫酸鉀增加至總量為

33、 5g。 冷卻後，將坩堝及坩堝蓋移入內有主液之燒杯 (300mL)中，加熱溶解熔融生成物，使用水將坩堝及坩堝蓋洗滌後取出。將溶液移入 200mL 之量瓶，加水至標線，混合之。 7.4.1.2 鹼燒結法 將分析試樣 (第 7.3 節 )移入鎳坩堝中，加過氧化鈉 (第 4.2 節 )3g，以鉑製或鎳製調匙充分混合後壓緊之。將坩堝置於昇溫至 40020C 之蒙孚爐入口處，保持 12 分鐘後將坩堝移至爐內並保持約 1 小時以實施燒結。自蒙孚爐取出坩堝並冷卻之。然後移入燒杯 (300mL)，覆蓋錶玻璃，加水約 30mL。 備考：所添加之水量不充分時，在下一階段之加熱時有可能發生暴沸。為了安全起見，水量可

34、增加至 100mL。 首先以水洗滌坩堝，接下以氫氯酸 (第 4.8 節 )洗滌 1 次，將洗液放入燒杯中。緩慢加氫氯酸 (第 4.6 節 )30mL 使成為酸性。覆蓋錶玻璃，和緩地加熱分解過剩之過氧化物。取下錶玻璃後，加硫酸 (第 4.11 節 )10mL，小心加熱使發生濃厚之白煙，以此狀態持續加熱約 10 分鐘。冷卻後，加氫氯酸 (第 4.7 節 )20mL 及水約 50mL，加熱溶解可溶性鹽類。 使用一般用定量濾紙過濾此溶液，以套橡膠管之玻璃棒擦拭燒杯內壁，將殘渣移至濾紙上。以熱硫酸 (第 4.13 節 )將殘渣洗滌 23 次，再以熱水洗滌 23 次。將濾液及洗液收集於燒杯 (300mL)

35、，作為主液保存。 將濾紙連殘渣移入鉑坩堝內，經乾燥、炭化、灼熱灰化後冷卻之。以硫酸 (第 4.11 節 )潤濕坩堝中之殘渣，加氫氟酸 (第 4.10 節 )5mL 和緩地加熱以去除四氟化矽與硫酸。將坩堝冷卻後，加二硫酸鉀 (第 4.1 節 )2g，加坩堝蓋，首先和緩地加熱，繼續加熱至熔融生成物呈暗紅色，以熔融殘渣。 備考：熔融不完全時，可將二硫酸鉀增加至總量為 5g。 冷卻後，將坩堝及坩堝蓋移入內有主液之燒杯 (300mL)中，加熱溶解熔融生成物，使用水將坩堝及坩堝蓋洗滌後取出。將溶液移入 200mL 之量瓶，加水至標線，混合之。 12 CNS 5376-12, M 3014-12 7.4.1

36、.3 鹼熔融法 將分析試樣 (第 7.3 節 )移入鉑坩堝，加混合熔化劑 (第 4.5 節 )5g，混 合 之。加坩堝蓋，緩慢加熱，於 10001050C 熔融約 10 分鐘。邊小心搖動坩堝，邊使熔融生成物形成薄皮膜於坩堝內壁之情形下凝固。冷卻後，將坩堝及坩堝蓋移入燒杯 (300mL)中，加氫氯酸 (第 4.8 節 )100mL。熔融生成物溶解後，將坩堝及坩堝蓋洗滌並取出，將洗液移入燒杯中。 備考：有不溶解殘渣存在時，濾出後捨棄之。 將溶液移入 200mL 之量瓶中，加水至標線，混合之。 7.4.2 吸光度之測定 依附錄 3 表 1 之規定量，分取試樣溶液及空白試驗溶液，分別移入 100mL之

37、量瓶，各加硫酸鐵 ( )銨溶液 (第 4.16 節 )5mL 及抗壞血酸溶液 (第 4.15節 )10mL，搖動混合之。加氫氯酸 (第 4.7 節 )15mL 及二安替比林代甲烷熔液(第 4.14 節 )30mL，加水至標線，混合之。 至少靜置 20 分鐘後，使用光徑 10mm 之吸光槽，以空白試驗溶液為參比液，測定波長 385nm 附近之吸光度。 備考 1.鈦含量低之試樣時，亦可使用光徑 20mm 之吸光槽。 2.適用鹼熔融法於矽含量 1%以上之試樣時，為了去除所析出之二氧化矽，顯色後即將測定吸光度時，須實施過濾。 3.顯色物，至少可安定 24 小時。 使用第 7.4.3 節所製作檢量線，自

38、所得之吸光度求出鈦濃度 ( g/mL)。 7.4.3 檢量線之製作 準備 6 個 100mL 量瓶，分別加鈦標準溶液 (第 4.18 節 )0.0mL， 1.0mL， 3.0mL，5.0mL， 70mL 及 10.0mL，再加硫酸鐵 ( )銨溶液 (第 4.16 節 )5mL 及抗壞血酸溶液 (第 4.15 節 )10mL，搖動混合之。然後，加氫氯酸 (第 4.7 節 )15mL 及二安替比林代甲烷溶液 (第 4.14 節 )30mL，加水至標線，混合之。以下，依第 7.4.2 節同樣操作。製作鈦濃度 (g/mL)與吸光度之關係線，作為檢量線。 8.結果之表示 8.1 鈦含量之計算 使用下式計

39、算鈦含量 WTi(質量百分率 )。 再者，未滿 1%(m/m)時算出至小數點以下第 5 位， 1%(m/m)以上時算出至小數點以下第 4 位。 WTi%(m/m)=111001001000000100mcmc=-(1) 式中， c：最終試樣溶液之鈦濃度 (g/mL) m1：自下式算出之最終試樣溶液 100mL 所含之試樣質量 (g) m1=2000Vm 13 CNS 5376-12 , M 3014-12 式中， m0：分析試樣質量 (附錄 3 表 1) V：分取量 (附錄 3 表 1) 8.2 結果之一般處理 8.2.1 重現精密度 (Repeatability)及許可差 本分析方法之精密度

40、，依下列回歸式表示 (1)。 酸分解法 r=0.0204X+0.0045- (2) P=0.0447X+0.0070- (3) r =0.0072X+0.0016- (4) L =0.0150X+0.0022- (5) 鹼燒結法 r=0.0223X+0.0015- (6) P=0.0741X-0.0018- (7) 但， 0.01X0.0243 時 P=1.96rr=0.0079X+0.0005- (8) L=0.0256X+0.0008- (9) 鹼熔融法 r=0.0202X+0.0041- (10) P=0.0519X+0.0076- (11) r=0.0071X+0.0015- (12)

41、 L=0.0176X+0.0025- (13) 式中， r：同一試驗室內許可差 P：不同試驗室間許可差 r：同一試驗室內標準差 L：不同試驗室間標準差 X：分析用試樣之鈦含量，以質量百分率表示者 同一試驗室內計算式 (式 2， 4， 6， 8， 10， 12 時 )；兩次分析值之算術平均 不同試驗室間計算式 (式 3， 5， 7， 9， 11， 13 時 )；兩所分析試驗室最終分析值 (第 8.2.3 節 )之算術平均 註 (1)追加之資訊，參照附錄 3 附件 B 及附錄 3 附件 C。 8.2.2 分析值之確定 於驗證標準物質所得之結果，此分析結果與標準物質驗證值之間，不得有統計上之顯著 (

42、significant)差異。與真度 (trueness)及精密度 (precision)同樣，使用相當於本方法之分析方法，對於至少在 10 所分析試驗室所分析之標準物質，使用下式實施顯著差異之檢定。 14 CNS 5376-12, M 3014-12 |Ac-A| 2nNcnSSrLwcwcLC 2222+- (14) 式中， Ac：驗證值 A：分析驗證標準物質所得之結果或平均值 LCS ：決定驗證值之試驗室之不同試驗室間標準差 wcS ：決定驗證值之試驗室之同一試驗室內標準差 wcn ：決定驗證值之試驗室之分析次數平均 Nc ：決定驗證值之試驗室數 n：驗證標準物質之分析次數 (大部分之場

43、合， n=1) r及 L：如第 8.2.1 節所定義者 若式 (14)之左邊小於或等於右邊，則差異 |Ac-A|在統計上為非顯著，反之，在統計上為顯著。 差異為顯著時，應與試樣之分析反覆實施驗證標準物質之分析。若差異再度為顯著，則須使用相同種類之另一種驗證標準物質反覆實施相同操作。 分析用試樣兩個分析值之全距超過第 8.2.1 節之式 (2)所算出 r 之限度時，須依附錄 3 附件 A 之流程圖，再度與相同種類驗證標準物質一起實施分析用試樣之分析。 是否可採用分析用試樣之分析結果，無論為任何場合，須遵循驗證標準物質分析結果採用之可否。 備考：驗證標準物質之資訊不充分時，使用下列步驟： a) 若

44、有推定不同試驗室間標準差所需之充分數據，則刪除2wcS /wcn ，將LCS 視為試驗室平均值之標準差 b) 若驗證標準物質之驗證，僅在 1 所試驗室實施時，或無試驗室間分析結果時，則不適用此驗證標準物質於本標準為宜。若無法避免使用時，使用下式 |Ac-A| 2nrL222 + - (15) 8.2.3 最終結果之計算 最終結果為可採用之分析試樣分析值之算術平均，或依附錄 3 附件 A 所規定之步驟求得之。鈦含量為未滿 1%(m/m)時，將計算至小數點以下第 5 位之值，依下列規定修整為小數點以下第 3 位。 a) 小數點以下第 4 位之數值為小於 5 時，將其捨棄，將小數以下第 3 位之數值

45、留下不動。 b)小數點以下第 4 位之數值為 5，且小數點以下第 5 位為 0 以外之數值時， 15 CNS 5376-12 , M 3014-12 或小數點以下第 4 位之數值為大於 5 時，使小數點以下第 3 位之數值增加1。 c) 小數點以下第 4 位之數值為 5，且小數點以下第 5 位為 0 時，將小數點以下第 4 位之 5 捨棄，小數點以下第 3 位之數值為 0， 2， 4， 6 或 8 時，將小數點以下第 3 位之數值留下不動，小數點以下第 3 位之數值為 1， 3， 5，7，或 9 時，將小數點以下第 3 位增加 1。 鈦含量為 1%(m/m)以上時，依將上述位數表示減 1 之方

46、法，修整為小數點以下第 2 位。 8.3 氧化物換算 WTiO2(%)=1.668WTi(%) 9.試驗結果之報告 試驗結果之報告，須記載下列事項。 a)試驗室名稱及地址 b)最終結果之報告日期 c)引用本附錄 d)識別試樣所需之細節 e)分析結果 f)分析結果之參照號碼 g)定量時注意到之特定事項及雖為本附錄未規定之操作，但對分析試樣或驗證標準物質之分析結果可能有影響之操作。 16 CNS 5376-12, M 3014-12 附錄 3 附件 A 分析值採用步驟流程圖 r：依附錄 3 第 8.2.1 節之規定。 參考 1.對於偶數個之中位數，為將數值依大小順序排列時之中央 2 個數值之 平均值。 2.亦可以 1.2r 不實施檢定，立即實施 X3,X4(虛線部分 ) 是否 實施 X4否實施 X1,X2X =221 XX +X =3321 XXX +實施X3| X1-X2| 1.2r X1,X2,X3,之全距 1.2r是 是|X1-X2| r 實施 X3,X4否 X=X1,X2,X3,X4之中位數 X =44321 XXXX +X1,X2,X3,X4之全距 1.3r 否 是