CNS 5464-2007 Methods of test for copper in water《水中铜含量试验法》.pdf

1、1 印月966月 本標準非經本局同意得翻印 中華民國國家標準 CNS 總號 號 ICS 75.160.20 K90305464經濟部標準檢驗局印 公布日期 修訂公布日期 694月23日 966月26日 (共11頁)水中銅含量測定法 Method of test for copper in water 1. 適用範圍：本標準規定以原子吸收光譜儀量測水中銅含量，包含下列三種方法： 濃度範圍 描述節次 方法 A原子吸收法 (直接量測 ) 0.05 5 mg/L 第 5節第 13節 方法 B原子吸收法 (螫合萃取 ) 50 500 g/L 第 14節第 22節 方法 C原子吸收法 (石墨爐 ) 5 1

2、00 g/L 第 23節第 31節 備考 1. 可溶解銅或總回收銅皆可量測，總溶解銅需以 0.45 m(No.325)薄膜濾片過濾後收集，線上薄膜過濾更佳。 2. 本標準採用國際單位制 (SI)， 內之單位及數值僅供參考。 3. 本標準可能涉及有危險性的材料，操作和設備，本標準要旨不在強調有關使用它時的所有安全問題。使用者應建立適用之安全衛生之操作準則，並且在使用之前能決定規則範圍之應用性。對於特殊有害的聲明參閱各節備考。 2. 意義及應用 2.1 銅存在於自然界礦物中，主要以硫化 物、氧化物或碳酸化物型態存在，它佔地表約 0.01 %，可從 CuFeS2礦石取得商業化來源。銅也發現在生物錯合

3、物中以血藍質存在。 2.2 銅以下列方法進入水源：自然界礦物 溶解、工業流放水、儲槽及供水系統中抑制生物滋長之藥劑 (如硫酸銅 )，以及由銅合金水管腐蝕而來。工業廢水中可能含有大量的銅，包含採礦、彈藥產品 以及金屬設備和加工操作。銅也可以單純的銅離子或錯化物如氰化物、氯化物、氨化物或有機抑制劑的任一種型態存在。 2.3 雖然銅以鹽類型態存在，尤其是硫酸 銅，可作為生物抑制劑例如海藻和細菌的生長抑制。但存在水中正常濃度下的 銅，可做為人體基本的養分，而不視為有毒的化學物質。 3. 試劑與材料 3.1 除非另有規定，所有試驗中都必須使 用分析級化學品，其他等級新鮮蒸餾的試藥，只要確定該試藥有足夠的

4、純度而不至於降低測定準確性者，亦可使用。 3.2 水的純度：除非另有規定，本標準所使用的純水品質須符合 CNS 3699化學分析用水參考 2 表 1 類型 I 的規定，其它分析用水可確定純度足夠，使用時不會影響偏差及精密度亦可使用。第 II 類分析用水做為本標準之實驗室間比對試驗使用。 4. 取樣 4.1 依相關國際標準方法取樣。 2 CNS 5464, K 9030 4.2 樣品立刻以 HNO3(比重 1.42)在 pH2 的狀態下保存，加入 HNO3量約 2 mL/L，若只測溶解的銅，則在酸化前以 0.45 m 的薄膜濾紙過濾。 方法 A：原子吸收法 (直接量測 ) 5. 適用範圍 5.1

5、 本標準包含測定大部分的水與廢水中可溶解或總回收銅的含量。 5.2 本標準適用的銅濃度測定範圍為 0.05 5 mg/L。樣品濃度範圍若超過 5 mg/L 可將樣品稀釋後再測定。 5.3 比對測試據自於 分析用水、河水 、自來水、地下水、池水、工廠最初處理流體和二種未處理廢水上。報告的精密度和偏差可能不適用於測試其他水。 6. 方法概要 6.1 使用原子吸收光譜儀測試銅含量。溶 解銅的量測在已過濾樣品中可以不經前處理而直接量測，總回收銅以 HCl-HNO3的消化處理及過濾後量測。可以同樣的消化程序使用偵測總回收鈣、鉻、鈷、鐵、鉛、錳、鎳、鋅。 7. 干擾 7.1 Na、 K、 SO2-4 及

6、Cl-(8000mg/L 個別 )、 Ca 及 Mg(5000 mg/L 個別 )、 NO3-(2000 mg/L)、Fe(1000 mg/L)、 Cd、 Pb、 Ni、 Zn、 Co、 Mn 及 Cr(10 mg/L 個別 )等並不造成干擾。 7.2 對於某些水樣中低銅含量之測定，需以背景校正或螯合物萃取的步驟處理。 備考：可參考操作手冊使用特殊的修正技術。 8. 儀器 8.1 原子吸收光譜儀，使用波長 324.7 nm。 備考： 參閱操作手冊設定儀器參數，如經證實可用時亦可選擇使用非 324.7nm的波長。 8.1.1 (銅 )真空陰極管：亦可使用多元素真空陰極管。 8.2 氧化劑：參閱第

7、 9.6 節。 8.3 燃料：參閱第 9.7 節。 8.4 減壓閥：用適當的減壓閥以維持燃料及氧化劑之壓力略高於儀器操作壓力。 9. 試劑與材料 9.1 銅儲備溶液 (1.0 mL=1.0 mg Cu)：溶解 1.000 g 的電解銅於含有 15 mL 硝酸 (比重1.42)和 15 mL 水的 250 mL 燒杯中，再慢慢加入 4 mL 的硫酸 (1+1)並加熱至產生三氧化硫 (SO3)的煙霧，冷卻後以水洗滌燒杯，最後以水稀釋至 1 公升。市售且具適當純度的儲備溶液亦可採用。 9.2 標準銅溶液 (1.0 mL=0.1 mg Cu)：用水稀釋 100 mL 的銅儲備溶液到 1 公升。 9.3

8、 鹽酸 (比重 1.19)：濃鹽酸 (HCl)。 備考 1. 若空白溶液訊號偏高，可將鹽酸精餾或使用光譜級鹽酸。 2. 警告當鹽酸精餾時會獲得共沸物 (約 6 mol/L HCl)，因此當使用濃鹽酸作為試劑製備或此步驟時，假如使用精餾鹽酸時，需採雙倍的體積。 9.4 硝酸 (比重 1.42)：濃硝酸 (HNO3)。 3 CNS 5464, K 9030 備考：若空白溶液訊號偏高，可將硝酸精餾或使用光譜級硝酸。 9.5 硝酸溶液 (1+499)：加 1 體積硝酸 (比重 1.42)到 499 體積的水中。 9.6 氧化劑：空氣：經適當的過濾去除油分、水和其他的物質，為常用的氧化劑。 9.7 燃料

9、：乙炔：標準、商用乙炔為常用 的燃料，乙炔鋼瓶中含有丙酮，會影響分析結果，鋼瓶壓力在 50 psig(345 kPa)時，須更換鋼瓶。 備考： 警告純化級乙炔含有非丙酮的特別溶劑，不可 使用會被劣化的 PVC材質管路，以免發生危險。 10. 標準化 10.1 準備 100 mL 的空白溶液及至少四種涵蓋欲測定樣品濃度 的標準銅溶液，以HNO3(1+499)稀釋標準銅溶液 (第 9.2 節 )，每批次量測需重新配製標準溶液。 10.2 量測總回收銅時，加入 0.5 mL HNO3(比重 1.42)，並依第 11.2 節至第 11.4 節步驟進行。當量測總溶解銅時，則依第 11.5 節進行。 10

10、.3 吸取空白及標準溶液 並記錄儀器讀值，導入不同濃度標準液之間需吸取HNO3(1+499)。 10.4 以標準溶液濃度對儀器讀值做出檢量線，或由儀器直接得到濃度。 11. 步驟 11.1 取 100.0 mL 均勻混合且已酸化的樣品置於 125 mL 燒杯或燒瓶中。 備考：如僅量測溶解銅則從第 11.5 節步驟開始。 11.2 在每一個樣品中加入 5 mL 的鹽酸 (比重 1.19)。 11.3 在通風良好的排煙櫃中，將樣品放在水浴或加熱板上加熱，直到體積剩餘 15 20 mL，並注意加熱過程中 可使 樣品沸騰。 備考：當樣品含有相當可觀的懸浮物質時，分析人員需斟酌樣品剩餘量。 11.4 待

11、冷卻後以適當濾紙 (例如細微且酸洗過的無灰濾紙 )過濾樣品，將此溶液收集於 100 mL 的燒瓶，並以水沖洗濾紙 2 3 次，收集至 100 mL 燒瓶。 11.5 吸取消化及過濾的樣品溶液，量測在波長 324.7 nm 的濃度，量測每個樣品溶液間需要吸取硝酸 (1+499)溶液清洗。 12. 計算 12.1 使用分析的曲線或由儀器直接讀出數值，計算每一樣品 的銅濃度，以 mg/L 表示。 4 CNS 5464, K 9030 表 1 方法 A 的偏差量測 添加量 mg Cu/L 量測結果 mg Cu/L 偏差 % 統計意義 95 %信賴水準 分析用水 4.0 4.11 +2.75 否 2.0

12、 2.06 +3.0 否 0.4 0.46 +15.0 是 水或廢水 4.0 4.03 +0.75 否 2.0 2.02 +1.0 否 0.4 0.41 +2.5 否 13. 精密度及偏差 13.1 本標準經 10 間實驗室，其中 5 家有兩個操作者的比對測試。計 15 位操作者在各 3 天中量測不同樣品量的分析用水及廢水，計有 270 個量測結果。 13.2 比對測試據自於 分析用水、河水、自來水、地下水、湖水、煉製業一級處理流體及 2 種未處理的廢水。這些數據可能無法應用到其它類型的基質。 13.3 精密度與偏差須符合相關水樣測試標準化操作，以及實驗室間比對之要求。 13.4 精密度：單一

13、操作者對本方法的精密度可以下列公式表示： 第二類分析用水 035.0020.0 += XSO123.0052.0 += XST水或廢水 033.0016.0 += XSO039.0060.0 += XST式中， SO：單一操作者精密度 ST：總精密度 X：量測濃度， mg/L 13.5 偏差：已知量的銅回收率如表 1。 方法 B：原子吸收法 (螫合萃取 ) 14. 適用範圍 14.1 本標準包含量測水及海水中溶解銅或總回收銅含量。 14.2 本標準適用的銅濃度測定範圍 50 500 g/L，樣品濃度範圍若超過 500 g/L 可將樣品稀釋後再測定。 14.3 比對測試據自於 分析用水、河水、自

14、來水、 50 %人造海水和合成 NaCl 鹽水 (50,000 mg/L)而得，其它類別的水樣不適用本 方法 精密度和偏差。 15. 方法概要：使用原子吸收光譜儀量測銅含量，不論是溶解或總回收的元素皆可藉由氮環戊烷二硫胺甲酸 (pyrrolidine dithiocarbamic acid)螯合金屬並用氯仿萃取，萃取5 CNS 5464, K 9030 物揮發至乾，加硝酸破壞有機物質，再溶於鹽酸，以水稀釋至定量，樣品吸取進入空氣 -乙炔的火焰式原子吸收光譜儀中，消化步驟述於第 6.1 節可用於總回收銅量測。相同螫合萃取步驟亦可適用於測鎘、鈷、鐵、鉛、鎳、鋅。 16. 干擾：參閱第 7 節所述。

15、 17. 儀器：所有儀器設備參閱第 8 節的描述。 18. 試劑與材料 18.1 溴酚藍 (bromophenol blue)指示劑溶液 (1 g/L)：溶解 0.1 g 溴酚藍於 100 mL 的50 %乙醇或異丙醇中。 18.2 氯仿 (CHCl3) 18.3 銅儲備溶液 (1.0 mL=1.0 mg Cu)：溶解 1.000 g 電解銅於 250 mL 燒杯，加入 15 mL 硝酸 (比重 1.42)及 15 mL 水，慢慢加入 4 mL 硫酸 (1+1)並加熱至 SO3的煙霧，冷卻後以水洗滌燒杯，最後以水稀釋至 1 公升。市售且具適當純度的儲備溶液亦可採用。 18.4 銅溶液，中間溶液

16、 (1 mL=10 g Cu)：將 10.0 mL 銅儲備溶夜及 1.0 mL 硝酸 (比重 1.42)加水稀釋至 1 L。 18.5 標準銅溶液 (1.0 mL=1.0 g Cu)：使用前配製， 10.0 mL 銅中間溶液加水稀釋至100 mL，標準溶液用於分析時使用。 18.6 鹽酸 (比重 1.19)：濃鹽酸 (HCl)。 18.7 鹽酸 (1+2)：將 1 體積 HCl(比重 1.19)加入 2 體積水。 18.8 鹽酸 (1+49)：將 1 體積 HCl(比重 1.19)加入 49 體積水 18.9 硝酸 (比重 1.42)：濃硝酸 (HNO3)。 18.10 氮環戊烷二硫胺甲酸 (

17、pyrrolidine dithiocarbamic acid)氯仿試劑： 1 L 的氯仿加入 36 mL 吡 咯啶 (pyrrolidine)，冷卻後分次小量加入共 30 mL 二硫化碳 (CS2)並攪拌，以氯仿稀釋至 2 L，儲存於陰涼暗處可使用數月。 備考： 本試劑所有成分皆具高度毒性，二硫化碳 (CS2)具高度可燃性，需於通風良好處配製。 18.11 氫氧化鈉溶液 (100 g/L)：將 100 g 氫氧化鈉溶解於水中，並稀釋至 1 L。 18.12 氧化劑：參閱第 9.6 節。 18.13 燃料：參閱第 9.7 節。 19. 標準化 19.1 準備空白及若干以水稀釋 0.0 50.0

18、 mL 標準銅溶液 (第 18.5 節 )至 100 mL，使之含有 (0.0 到 50.0) g 的銅。 19.2 量測總回收銅，使用 125 mL 燒杯加入 0.5 mL 硝酸 (比重 1.42)並依第 20.1 節至第 20.15 節步驟進行。當量測溶解銅，則使用 250 mL 分液漏斗並依第 20.5 節至第 20.15 節步驟進行。 19.3 以標準吸收值對銅溶液濃度劃出其檢量線比對得之，或由儀器直接得到濃度。 20. 步驟 20.1 將經完成酸化且銅濃度小於 50 g(最大 100 mL)的樣品置於 125 mL的燒杯或燒6 CNS 5464, K 9030 瓶中，用水稀釋到 10

19、0 mL。 備考： 只量測溶解銅時，以酸化且銅濃度小於 50 g(最大 100 mL)的樣品置於250 mL 的分液漏斗，自第 20.5 節開始進行。 20.2 在每一樣品加入 5 mL 的鹽酸 (比重 1.19)。 20.3 在排煙櫃中將樣品以水浴或加熱板加熱，使體積剩下 15 20 mL，注意加熱過程中不可使樣品沸騰。 備考： 分析海水樣品若含有相當可觀的懸浮物質時，分析人員需斟酌樣品剩餘量。 20.4 待冷卻後以適當的酸洗且用無灰的濾紙過濾此溶液，過濾後溶液用 250 mL 的分液漏斗收集，用水清洗濾紙 2 3 次，收集至 100 mL 燒瓶。 20.5 加入兩滴的溴酚藍指示劑至溶液中並

20、均勻混合。 20.6 以氫氧化鈉溶液 (100 g/L)調整溶液 pH 值直到藍色持續呈現 ，逐滴加入鹽酸(1+49)溶液直到藍色剛好消失，再加入 2.5 mL 的鹽酸 (1+49)，此時 pH 值應為2.3。 備考：第 20.6 節的 pH 調整亦可使用 pH 計代替指示劑。 20.7 加入 10 mL 的氮環戊烷二硫胺甲酸 (pyrrolidine dithiocarbamic acid)氯仿試劑後，激烈搖動 2 分鐘。 20.8 以棉花塞住分液漏斗的開口，靜置至液相分離後，將氯仿排至 100 mL 燒杯。 20.9 重複以 10 mL 的氯仿萃取，並將氯仿倒至上述相同燒杯中。 備考：若氯

21、仿萃取層仍存有顏色，重複萃取直至氯仿層無色為止。 20.10 將燒杯置於加熱板或以水浴，緩緩加熱至近乾燥，將燒杯由熱 源移開並靜置使殘存溶劑蒸發。 備考：須在通風櫃中進行。 20.11 使燒杯成 45 度角，順著杯壁慢慢滴入 2 mL 的硝酸 (比重 1.42)溶液，轉動燒杯使之與殘餘物完全接觸。 20.11.1 若垂直加入酸液至燒杯中，會產生激烈反應並伴隨產生高溫及有噴濺現象。 20.12 將燒杯置於加熱板上或水浴中緩緩加熱至近乾燥，將燒杯由熱 源移開並靜置使殘存溶劑蒸發。 20.13 加入 2 mL 的鹽酸 (1+2)至燒杯中，並加熱攪拌 1 分鐘。 20.14 冷卻後將溶液移至 10 m

22、L 定量瓶中加水稀釋調整至刻度線。 20.15 在波長 324.7 nm 量測每一樣品讀值。 21. 計算 21.1 利用檢量線求得樣品含銅重至 g ，或直接將測得樣品濃度乘上 10 mL(第 19.3節 )，以下列公式計算原始樣品濃度： 銅 (g/L)=AB1000式中， A：原始樣品體積， mL B：樣品中銅重量， g 22. 精密度及偏差 7 CNS 5464, K 9030 22.1 本試驗法比對測試由 6 間實驗室，其中 2 間實驗室有 2 位操作者，每一操作者量測三種不同量的樣品下進行，共有 120 組測試結果。 22.2 比對測試的數據由分析用水、河水、自來水、 50 %人造海水

23、和合成 NaCl 鹽水(50,000 mg/L)而得，這些數據可能無法應用到其它類型的基質。 22.3 精密度與偏差須符合相關水樣測試標準化操作，以及實驗室間比對之要求。 22.4 精密度：單一操作者對本方法的精密度，在方法濃度範圍內，可以下 列公式表示： 第二類分析用水： 9119.0 += XSO47247.0 += XST水或海水： 27=OS 42270.0 += XST式中， SO：單一操作者精密度， g /L ST：總精密度， g /L X：量測濃度， g /L 表 2 方法 B 的偏差量測 添加量 g Cu/L 量測結果 g Cu/L 偏差 % 統計意義 95 %信賴水準 分析用

24、水 300 290 -3.3 否 100 112 +12.0 否 20 65 +225 是 水或海水 300 234 -22.0 否 100 93 -7.0 否 20 49 +145 否 23.5 偏差：已知量的銅回收率如表 2 方法 C：原子吸收法 (石墨爐 ) 23. 適用範圍 23.1 本標準包含測定在大部分的水及廢水中溶解銅或總回收銅的含量。 23.2 本標準適用的銅濃度範圍 5 100 g/L。濃度範圍的增減由樣品注入的體積或儀器設定而改變，高濃度可稀釋後分析，但最好以本標準方法 A 量測。 23.3 比對測試據自於 分析用水、已過濾的自來水、 中熱值煤氣化凝結水、河水、湖水、井水和

25、產品工場的製程水，若測其它基質時，操作者須確認方法的有效性。 8 CNS 5464, K 9030 24. 方法概要 24.1 以石墨爐原子吸放光譜儀量 測樣品。樣品注入石墨管後蒸發至乾，再碳化 (熱解或灰化 )及原子化。因為 石墨爐較火焰原子化更有效的利用樣品，可在少量樣品中測得低濃度。記錄原子化過程中所產生吸收信號再和標準品比較。 24.2 量測溶解銅係將樣品過濾後不經處理直接測得。 24.3 總回收銅係以酸消化及過濾後測得。氯化物在石墨爐加熱步驟中與某些金屬產生干擾，因此避免使用任何的鹽酸消化或溶解的步驟以避免干擾。若無懸浮物時，消化及過濾步驟則可省略。 25. 干擾：關於石墨爐干擾之詳

26、細介紹可參考石墨爐原子吸收光譜法相關標準。 26. 儀器設備 26.1 原子吸收光譜儀，波長設定於 324.7 nm，使用背景校正。 備考 1. 適當時可使用非 324.7 nm 的波長量測。在高濃度使用靈敏度較低波長時，可獲得較大的線性。 2. 參閱操作手冊設定所有參數。 26.2 銅中空陰極管：一般較傾向使用單元素管，但多元素管亦可採用。 26.3 石墨爐：能夠達到將待測元素原子化的溫度。 26.4 石墨管：相容於石墨爐裝置，建議使用裂解石墨管。 26.5 移液管：使用可拋棄式管尖，尺寸視需要可由 1 100 L。 26.6 資料儲存裝置或圖表記錄器 ：用於放集、儲存及問題識別 (如漂移、

27、不完全原子化、靈敏度改變等 )。 26.7 建議使用自動取樣裝置。 27. 試劑與材料 27.1 銅溶液，儲備溶液 (1.0 mL=1.0 mg Cu) (第 18.3 節 )。 27.2 銅溶液，中間溶液 (1.0 mL=10 g Cu) (第 18.4 節 )。 27.3 標準銅溶液 (1.0 mL=0.1 g Cu)：將 10.0 mL 銅中間溶液 (第 27.2 節 )與 1 mL 硝酸 (比重 1.42)以水稀釋至 1 L。此標準溶液用於配製分析時使用的標準液。 27.4 硝酸 (比重 1.42)(HNO3)：濃硝酸 (參閱第 9.4 節備考 )。 27.5 氬氣，標準，電焊級，商業

28、用。若操作手冊建議時也可使用氮氣。 28. 標準化：依操作手冊設定儀器，再依石墨爐原子吸收光譜法相關標準一般指示設定。 29. 步驟 29.1 準備標準溶液或消化處理步驟前，清洗所有的玻璃器以供使用，先以硝酸 (1+1)潤洗，再以用水潤洗。量測低濃度時，以硝酸 (1+1)浸泡玻璃器隔夜。 29.2 將 100 mL 每一標準溶液及均勻混合的樣品倒至 125 mL 的燒杯或燒瓶。 29.3 測總回收銅時，以 5 mL/L 的比率添加硝酸 (比重 1.42)至標準溶液及樣品中，依步驟第 29.6 節進行。 29.4 在排煙櫃中，以水浴或加熱板加熱樣品至 95 ，直到體積剩餘 15 20 mL，注意

29、過程不可使樣品沸騰。 29.5 冷卻後將樣品以合適的濾紙 (經酸洗且無灰的 )過濾並將濾液倒入 100 mL 量9 CNS 5464, K 9030 瓶。以水沖洗濾紙 2 3 次後以水稀釋至刻度， 此時溶液酸濃度為 0.5 %硝酸。 29.6 依操作手冊，注入一定量的樣品於石墨爐中。 30. 計算：量測每一樣品之含銅量。 31. 精密度及偏差 31.1 本標準的精密度與偏差以分析用水由 16 間實驗室量測。 13 間實驗室亦就鍋爐水、湖水、自來水、過濾的自來水、凝結水、井水或製造工場製程用水當中擇一來源量測。每間實驗室有共 2 位操作者。無論有多少次注入後量測值，僅提供單一量測結果。因此無單一

30、操作者的精密度可供計算。兩組實驗室的分析用水與擇一來源量測結果過多或偏離太多被排除，偏差及精密度參閱表 3。 31.2 數據可能不適用於其它類別的基質，故操作者量測其它類別基質時，應確定方法之適用性。 31.3 精密度與偏差須符合相關水樣測試標準化操作，以及實驗室間比對之要求。 表 3 方法 C 之偏差及精密度測定 添加量 g Cu/L 量測結果 g Cu/L ST偏差 % 偏差 % 統計意義95 %信賴水準 分析用水 32 31.3 4.54 -0.7 -2.2 否 11 11.7 1.33 +0.7 +6.4 否 5 5.6 1.65 +0.6 +12 否 水或海水 300 234 9.1

31、5 +4.3 +13.4 否 100 93 2.57 +1.0 +9.1 否 20 49 6.96 +4.0 +80 否 32. 品質管制 32.1 為確認使用本標準所得的結果，在方法信賴水準內之有效性及準確性，分析銅含量時須進行以下品質管制步驟。 32.2 校正及校正確認 32.2.1 分析樣品前，至少分析三個標準樣品包含限括銅濃度的 標準樣品以校正儀器。 32.2.2 標準化後分析一個與校正用標 準樣品濃度相同的標準樣品確認儀器檢量線。其吸收值應在檢量線吸收值的 4 %內。另一個方式為中間範圍的標準品濃度應在已知濃度的 ( 10)%內。 32.2.3 若檢量線無法確認符合，應重新校正儀器。

32、 32.3 實驗室能力之認證 32.3.1 若實驗室未曾執行這些測試，或量測系統有重大改變，例如：新進分析人10 CNS 5464, K 9030 員、新儀器等，應先執行精密度與偏差研究以驗證實驗室能力。 32.3.2 對包含中間範圍銅含量濃度的單獨參比物質 (IRM)之單一濃度標準溶液重複分析 7 次，溶液的基質與化性應與比對測試使用的溶液相同。每個重複分析包括樣品準備與前處理應完全依分析方法指示進行。重複測試應散佈於樣品間。 32.3.3 計算 7 次分析的平均值與標準偏差並與表 1 的偏差比較。此研究應重複進行至回收率在表 1 的限制範圍內。 32.4 實驗室品管樣品 (LCS) 32.

33、4.1 為確認分析方法受控制，每批次或分析 10 個樣品後，分析含銅濃度在中間範圍的 LCS 樣品，若批次樣品量過多，則每分析 10 次樣品後分析 LCS 樣品。 LCS 樣品的保存與處理須完全依分析方法指示進行。 LCS 的分析結果應落於已知濃度 ( 15)%內。 32.4.2 當分析結果未在限制範圍內，應暫停樣品分析直至問題改正，且該批次所有的樣品須重新分析，或對分析結果標示其未符合分析方法性能標準內的說明。 32.5 空白測試 32.5.1 每批次分析分析用水之空白測試。空白測試中的含銅量應低於檢量線最低濃度的 0.5 倍的值。若含銅量高於此值，應暫停樣品分析直到排除污染，且空白值顯示沒

34、有高於該值的污染物，或對分析結果標示其未符合分析方法性能標準內的說明。 32.6 添加分析 (Matrix Spike) 32.6.1 為檢驗測量時特定基質的干擾，每批次至少須對一樣品執行添加定量已知含銅濃度的添加分析 (MS)。 32.6.2 添加分析的含銅濃度加上背景濃度不可超過檢量線標準溶液的最高濃度，被添加分析的樣品含銅濃度須為未添加分析的樣品濃度的 (2 至 5)倍，或方法偵測極限的 (10 至 50)倍，以較高者為選擇。 32.6.3 以下列公式計算添加分析的回收率 P： CVBVVVAPss)(100 += 式中， A：添加分析的樣品分析濃度， g/L B：未添加分析樣品的分析濃

35、度， g/L C：添加分析溶液的濃度， g/L V：樣品使用量， mL Vs：添加溶液使用量， mL 32.6.4 回收率依樣品濃度須落於限定範圍內 (如表 1)，若回收率未符合限定範圍，所選擇的添加樣品可能產生基質干擾，應採取以下矯正措施：移除基質干擾，且該批次所有樣品須以不產生基質干擾的方法重新分析，或對分析結果標示其未符合分析方法性能標準內的說明。 32.7 重複分析 11 CNS 5464, K 9030 32.7.1 每批次對一樣品重複分析兩次確認精密度，若分析物濃度低於其偵測極限的 5 倍，應使用基質添加重複分析 (matrix spike duplicate)。 32.7.2 計

36、算重複分析的標準偏差，結果超出精密限制，該批次須重新分析，或對分析結果標示其未符合分析方法性能標準內的明。 32.8 獨立參比物質 (independent reference material， IRM) 32.8.1 為確認方法的定量分析值，實驗室每季應以 IRM 做為一般樣品進行分析。參比物質的濃度應在所選擇方法的中間濃度範圍，分析結果須在實驗室建立的控制範圍內。 33. 關鍵字：原子吸收 (atomic absorption)；螯合 (chelation)；銅 (copper)；火焰 (flame)；石墨爐 (graphite furnace)；水 (water) 引用標準： CNS 3699 化學分析用水