DIN CEN TS 13130-21-2005 Materials and articles in contact with foodstuffs - Plastics substances subject to limitation - Part 21 Determination of ethylenediamine and hexamethylened.pdf

1、Mai 2005 Normenausschuss Materialpr fung (NMP) im DINPreisgruppe 11DIN Deutsches Institut f r Normung e.V. Jede Art der Vervielf ltigung, auch auszugsweise, nur mit Genehmigung des DIN Deutsches Institut f r Normung e. V., Berlin, gestattet.ICS 67.250= 9558712www.din.deXVornormDIN CEN/TS 13130-21Wer

2、kstoffe und Gegenst nde in Kontakt mit Lebensmitteln Substanzen in Kunststoffen, die Beschr nkungen unterliegen Teil 21: Bestimmung von Ethylendiamin und Hexamethylendiamin in Pr flebensmitteln;Deutsche Fassung CEN/TS 1313021:2005Materials and articles in contact with foodstuffs Plastics substances

3、subject to limitation Part 21: Determination of ethylenediamine and hexamethylenediamine in food simulants;German version CEN/TS 1313021:2005Matriaux et objets en contact avec les denres alimentaires Substances dans les matires plastiques soumises des limitations Partie 21: Dtermination de l thylned

4、iamine et de l hexamthylnediamine dans les simulants d aliments; Version allemande CEN/TS 1313021:2005Alleinverkauf der Normen durch Beuth Verlag GmbH, 10772 Berlinwww.beuth.deGesamtumfang 18 SeitenDIN CEN/TS 13130-21:2005-052Nationales VorwortDiese Vornorm wurde vom Technischen Komitee CEN/TC 194 B

5、edarfsgegenstnde in Kontakt mitLebensmitteln ausgearbeitet. Zu CEN/TS 13130-21 gibt es kein Arbeitsgremium im DIN, da seitens derdeutschen Fachffentlichkeit kein Interesse an diesem Normungsthema bekundet wurde.Eine Vornorm ist das Ergebnis einer Normungsarbeit, das wegen bestimmter Vorbehalte zum I

6、nhalt oderwegen des gegenber einer Norm abweichenden Aufstellungsverfahrens vom DIN noch nicht als Normherausgegeben wird.Zur vorliegenden Vornorm wurde kein Entwurf verffentlicht. Erfahrungen mit dieser Vornorm sind erbeten anden Normenausschuss Materialprfung (NMP) im DIN Deutsches Institut fr Nor

7、mung e. V., 10772 Berlin(Hausanschrift: Burggrafenstrae 6, 10787 Berlin).Vornorm TECHNISCHE SPEZIFIKATIONTECHNICAL SPECIFICATIONSPCIFICATION TECHNIQUECEN/TS 13130-21Februar 2005ICS 67.250Deutsche FassungWerkstoffe und Gegenstnde in Kontakt mit Lebensmitteln Substanzen in Kunststoffen, die Beschrnkun

8、gen unterliegen Teil 21: Bestimmung von Ethylendiamin undHexamethylendiamin in PrflebensmittelnMaterials and articles in contact with foodstuffs Plastics substances subject to limitation Part 21: Determination of ethylenediamine andhexamethylenediamine in food simulantsMatriaux et objets en contact

9、avec les denresalimentaires Substances dans les matires plastiquessoumises des limitations Partie 21: Dtermination delthylnediamine et de lhexamthylnediamine dans lessimulants dalimentsDiese Technische Spezifikation (CEN/TS) wurde vom CEN am 16. Dezember 2004 als eine knftige Norm zur vorlufigen Anw

10、endungangenommen.Die Gltigkeitsdauer dieser CEN/TS ist zunchst auf drei Jahre begrenzt. Nach zwei Jahren werden die Mitglieder des CEN gebeten, ihreStellungnahmen abzugeben, insbesondere ber die Frage, ob die CEN/TS in eine Europische Norm umgewandelt werden kann.Die CEN-Mitglieder sind verpflichtet

11、, das Vorhandensein dieser CEN/TS in der gleichen Weise wie bei einer EN anzukndigen und dieCEN/TS verfgbar zu machen. Es ist zulssig, entgegenstehende nationale Normen bis zur Entscheidung ber eine mglicheUmwandlung der CEN/TS in eine EN (parallel zur CEN/TS) beizubehalten.CEN-Mitglieder sind die n

12、ationalen Normungsinstitute von Belgien, Dnemark, Deutschland, Estland, Finnland, Frankreich, Griechenland,Irland, Island, Italien, Lettland, Litauen, Luxemburg, Malta, den Niederlanden, Norwegen, sterreich, Polen, Portugal, Schweden, derSchweiz, der Slowakei, Slowenien, Spanien, der Tschechischen R

13、epublik, Ungarn, dem Vereinigten Knigreich und Zypern.EUROPISCHES KOMITEE FR NORMUNGEUROPEAN COMMITTEE FOR STANDARDIZATIONCOMIT EUROPEN DE NORMALISATIONManagement-Zentrum: rue de Stassart, 36 B-1050 Brssel 2005 CEN Alle Rechte der Verwertung, gleich in welcher Form und in welchemVerfahren, sind welt

14、weit den nationalen Mitgliedern von CEN vorbehalten.Ref. Nr. CEN/TS 13130-21:2005 DCEN/TS 13130-21:2005 (D)2InhaltSeiteVorwort 3Einleitung 51 Anwendungsbereich. 62 Normative Verweisungen . 63 Kurzbeschreibung. 64 Reagenzien 65 Prfeinrichtungen . 86 Proben 97 Durchfhrung 118 Przision 139 Besttigung 1

15、410 Prfbericht . 15Literaturhinweise 16Vornorm CEN/TS 13130-21:2005 (D)3VorwortDieses Dokument (CEN/TS 13130-21:2005) wurde vom Technischen Komitee CEN/TC 194 Bedarfsgegen-stnde in Kontakt mit Lebensmitteln erarbeitet, dessen Sekretariat vom BSI gehalten wird.Dieser Teil der EN 13130 wurde im Rahmen

16、 des Normungs-, Mess- und Prfprojektes, MAT1-CT92-0006,Entwicklung von Analyseverfahren fr Monomere (Development of Methods of Analysis for Monomers)entwickelt und vom Unterkomitee (SC 1) des TC 194 Bedarfsgegenstnde in Kontakt mit Lebensmitteln alsTeil einer Reihe von Prfverfahren fr Materialien un

17、d Gegenstnde aus Kunststoff in Kontakt mit Lebens-mitteln erarbeitet.Diese Norm soll die Richtlinien 2002/72/EG 1, 89/109/EWG 2, 82/711/EWG 3 und ihre nderungen93/8/EWG 4, 97/48/EG 5 und 85/572/EWG 6 untersttzen.Zum Zeitpunkt der Erarbeitung und Verffentlichung dieses Teils der EN 13130 ist die Gese

18、tzgebung derEuropischen Union ber Materialien und Gegenstnde aus Kunststoff, die dazu bestimmt sind, mit Lebens-mitteln in Berhrung zu kommen, unvollstndig. Weitere Richtlinien und nderungen zu vorliegenden Richt-linien werden erwartet, die die gesetzlichen Anforderungen ndern knnten, die durch dies

19、e Norm untersttztwerden. Es wird deshalb dringend empfohlen, dass die Anwender dieser Norm auf die letzte(n) einschl-gige(n) verffentlichte(n) Richtlinie(n) Bezug nehmen, bevor mit einer oder mehreren in dieser Normbeschriebenen Untersuchung(en) begonnen wird.Dieser Teil der EN 13130 sollte in Verbi

20、ndung mit EN 13130-1:2004 gelesen werden.Weitere Teile der EN 13130 sind unter dem allgemeinen Titel Werkstoffe und Gegenstnde in Kontakt mitLebensmitteln Substanzen in Kunststoffen, die Beschrnkungen unterliegen erarbeitet worden, andere sindin Vorbereitung. Sie befassen sich mit der Bestimmung der

21、 spezifischen Migration von Substanzen aus Kunst-stoffen in Lebensmittel und Prflebensmittel sowie mit der Bestimmung von bestimmten Monomeren undAdditiven in Kunststoffen. Die Teile der EN 13130 sind folgende:Teil 1: Leitfaden fr die Prfverfahren fr die spezifische Migration von Substanzen aus Kuns

22、tstoffen inLebensmittel und Prflebensmittel, die Bestimmung von Substanzen in Kunststoffen und die Auswahl vonKontaktbedingungen mit PrflebensmittelnTeil 2: Bestimmung von Terephthalsure in PrflebensmittelnTeil 3: Bestimmung von Acrylnitril in Lebensmitteln und PrflebensmittelnTeil 4: Bestimmung von

23、 1,3-Butadien in KunststoffenTeil 5: Bestimmung von Vinylidenchlorid in PrflebensmittelnTeil 6: Bestimmung von Vinylidenchlorid in KunststoffenTeil 7: Bestimmung von Monoethylenglycol und Diethylenglycol in PrflebensmittelnTeil 8: Bestimmung von Isocyanaten in KunststoffenTeil 9: Bestimmung von Essi

24、gsurevinylester in PrflebensmittelnTeil 10: Bestimmung von Acrylamid in PrflebensmittelnTeil 11: Bestimmung von 11-Aminoundecansure in PrflebensmittelnTeil 12: Bestimmung von 1,3-Benzendimethanamin in PrflebensmittelnTeil 13: Bestimmung von 2,2-Bis(4-Hydroxyphenyl)Propan (Bisphenol A) in Prflebensmi

25、ttelnVornorm CEN/TS 13130-21:2005 (D)4Teil 14: Bestimmung von 3,3-Bis(3-Methyl-4-Hydroxyphenyl)-2-Indolinon in PrflebensmittelnTeil 15: Bestimmung von 1,3-Butadien in PrflebensmittelnTeil 16: Bestimmung von Caprolactam und Caprolactamsalz in PrflebensmittelnTeil 17: Bestimmung von Carbonylchlorid in

26、 KunststoffenTeil 18: Bestimmung von 1,2-Dihydroxybenzol, 1,3-Dihydroxybenzol, 1,4-Dihydroxybenzol, 4,4-Dihydroxy-benzophenon und 4,4-Dihydroxybiphenyl in PrflebensmittelnTeil 19: Bestimmung von Dimethylaminoethanol in PrflebensmittelnTeil 20: Bestimmung von Epichlorhydrin in KunststoffenTeil 21: Be

27、stimmung von Ethylendiamin und Hexamethylendiamin in PrflebensmittelnTeil 22: Bestimmung von Ethylenoxid und Propylenoxid in KunststoffenTeil 23: Bestimmung von Formaldehyd und Hexamethylentetramin in PrflebensmittelnTeil 24: Bestimmung von Maleinsure und Maleinsureanhydrid in PrflebensmittelnTeil 2

28、5: Bestimmung von 4-Methylpenten in PrflebensmittelnTeil 26: Bestimmung von 1-Octen und Tetrahydrofuran in PrflebensmittelnTeil 27: Bestimmung von 2,4,6-Triamino-1,3,5-Triazin in PrflebensmittelnTeil 28: Bestimmung von 1,1,1-Trimethylolpropan in PrflebensmittelnDie Teile 1 bis 8 sind Europische Norm

29、en. Die Teile 9 bis 28 sind Technische Spezifikationen.WARNUNG Alle Chemikalien sind mehr oder weniger gesundheitsgefhrdend. Es liegt auerhalbdes Anwendungsbereichs dieser Technischen Spezifikation, Anweisungen fr den sicheren Umgangmit allen Chemikalien zu geben, die vollstndig den gesetzlichen Auf

30、lagen in allen Lndern ent-sprechen, in denen diese Technische Spezifikation eingehalten werden kann. Deshalb werden keinespezifischen Warnhinweise gegeben und die Anwender dieser Technischen Spezifikation solltensicherstellen, dass sie alle in ihrem eigenen Lande geltenden Sicherheitsanforderungen e

31、rfllen.Entsprechend der CEN/CENELEC-Geschftsordnung sind die nationalen Normungsinstitute der folgendenLnder gehalten, diese Technische Spezifikation anzukndigen: Belgien, Dnemark, Deutschland, Estland,Finnland, Frankreich, Griechenland, Irland, Island, Italien, Lettland, Litauen, Luxemburg, Malta,

32、Niederlande,Norwegen, sterreich, Polen, Portugal, Schweden, Schweiz, Slowakei, Slowenien, Spanien, TschechischeRepublik, Ungarn, Vereinigtes Knigreich und Zypern.Vornorm CEN/TS 13130-21:2005 (D)5EinleitungEthylendiamin (EDA), 1,2-Diaminoethan, C2H8N2oder H2N-(CH2)2-NH2, PM/Ref.-Nr. 16960, und Hexame

33、thy-lendiamin (HMDA), 1,6-Diaminohexan, C6H16N2oder H2N-(CH2)6-NH2, PM/Ref.-Nr. 18460, sind Monomere, diebei der Herstellung von bestimmten Materialien und Gegenstnden aus Kunststoff, die fr den Kontakt mit Le-bensmitteln vorgesehen sind, verwendet werden. Nach der Herstellung knnen Rckstnde von mon

34、omeremEDA und HMDA im Polymer verbleiben und in Lebensmittel migrieren, die mit dem Gegenstand aus Kunst-stoff in Berhrung kommen.ANMERKUNG Bei Stabilittsprfungen im Prflebensmittel Olivenl unter Prfbedingungen 10 d bei 20 C und 10 d bei40 C hat sich gezeigt, dass EDA und HMDA nicht wiedergewonnen w

35、erden knnen, wahrscheinlich aufgrund einer che-mischen Reaktion mit dem Olivenl. Deshalb kann die Migrationsprfung unter Verwendung von Olivenl oder eineranderen Fettsimulanz zu falschen negativen Ergebnissen fhren, auch wenn dieses Analyseverfahren an sich mit Olivenlals Prflebensmittel durchgefhrt

36、 werden kann. Demzufolge sollte das Verfahren nur im Fall einer kurzen Kontaktdauermit Olivenl angewendet werden und falls es angewendet wird, ist eine berprfung der Wiederfindungsrate mitangereichertem Olivenl bei denselben Prfbedingungen hinsichtlich Dauer/Temperatur wie bei der Migrationsprfung z

37、uempfehlen. Alternativ knnte 95%iges Ethanol oder Isooctan als fettiges Prflebensmittel verwendet werden.Das Verfahren wurde in einem Ringversuch unter Teilnahme von zwei Laboratorien vorvalidiert.Vornorm CEN/TS 13130-21:2005 (D)61 AnwendungsbereichDieses Dokument, Teil der EN 13130, legt ein Analys

38、everfahren zur Bestimmung von monomerem EDA undHMDA in den Prflebensmitteln Wasser, 3 %ige Essigsure (m/V) in wssriger Lsung, 15%iges Ethanol(Volumenanteil) in wssriger Lsung und Olivenl, sowie in den Ersatzprflebensmitteln 95%iges(Volumenanteil) Ethanol und Isooctan fest. Der ermittelte Gehalt an m

39、onomerem EDA und HMDA wird inMilligramm EDA je Kilogramm Prflebensmittel und in Milligramm HMDA je Kilogramm Prflebensmittel ange-geben. Das Verfahren eignet sich zur quantitativen Bestimmung von EDA bei einem Mindestgehalt von 1 mgje Kilogramm Prflebensmittel und zur quantitativen Bestimmung von HM

40、DA bei einem Mindestgehalt von0,5 mg je Kilogramm Prflebensmittel.Das Verfahren sollte auch auf andere wssrige Prflebensmittel sowie weitere fettige Prflebensmittel, z. B.Sonnenblumenl und eine Mischung synthetischer Triglyceride, anwendbar sein.2 Normative VerweisungenDie folgenden zitierten Dokume

41、nte sind fr die Anwendung dieses Dokuments erforderlich. Bei datiertenVerweisungen gilt nur die in Bezug genommene Ausgabe. Bei undatierten Verweisungen gilt die letzteAusgabe des in Bezug genommenen Dokuments (einschlielich aller nderungen).EN 13130-1:2004, Werkstoffe und Gegenstnde in Kontakt mit

42、Lebensmitteln Substanzen in Kunststoffen,die Beschrnkungen unterliegen Teil 1: Leitfaden fr die Prfverfahren fr die spezifische Migration vonSubstanzen aus Kunststoffen in Lebensmittel und Prflebensmittel, die Bestimmung von Substanzen inKunststoffen und die Auswahl von Kontaktbedingungen mit Prfleb

43、ensmitteln.3 KurzbeschreibungDer Gehalt an EDA oder HMDA in einem Prflebensmittel wird durch Derivatisierung des freien Diamins mitChlorameisensureethylester als Derivatisierungsmittel mit anschlieender Analyse des sich ergebenden Di-urethans durch Gaschromatographie bestimmt, wobei eine automatisch

44、e Probenaufgabe und Flammenionisa-tionsdetektion Anwendung (FID) finden. Die quantitative Bestimmung erfolgt mit Propylendiamin (PDA) alsinternem Standard mit Kalibrierung gegen die Proben der entsprechenden Prflebensmittel, angereichert mitbekannten Mengen an EDA oder HMDA. Die Besttigung der Gehal

45、te an EDA oder HMDA erfolgt durchgekoppelte Gaschromatographie/Massenspektrometrie (GC/MS) von Diurethan.4 ReagenzienANMERKUNG Falls nicht anders festgelegt, sollten smtliche Reagenzien von anerkannter Analysenreinheit sein.4.1 Analyte4.1.1 EDA (1,2-Diaminoethan), H2N-(CH2)2-NH2, Reinheit grer als 9

46、9 %.4.1.2 HMDA (1,6-Diaminohexan), H2N-(CH2)6-NH2, Reinheit grer als 97 %.4.1.3 PDA (1,3-Diaminopropan), H2N-(CH2)3-NH2, Reinheit grer als 99 %.4.2 Chemikalien4.2.1 Chlorameisensureethylester, Cl-C(O)-OC2H5, Reinheit grer als 97 %.4.2.2 Toluen4.2.3 DiethyltherVornorm CEN/TS 13130-21:2005 (D)74.2.4 D

47、estilliertes Wasser4.2.5 25%ige (Massenanteil) wssrige Ammoniaklsung, NH3(d20= 0,91 kg/l).4.2.6 Natriumsulfat, wasserfrei.4.2.7 Natriumhydroxid, NaOH, Pellet, 99 %.4.2.8 Eisessig, 100 %.4.2.9 Gereinigter Stickstoff, 99,999 %.4.3 Lsungen4.3.1 Lsung von NH3in destilliertem Wasser etwa 3 %ig (Massenant

48、eil)200 ml destilliertes Wasser (4.2.4) werden in einen 250-ml-Erlenmeyerkolben gegeben, 30 ml der 25 %igenwssrigen NH3-Lsung werden hinzugefgt und die Lsung wird grndlich durchmischt.4.3.2 5M Lsung von NaOH in destilliertem Wasser50,0 g NaOH (4.2.7) werden auf 0,1 g in einen 250-ml-Messkolben einge

49、wgt und dieser wird bis zur Markemit destilliertem Wasser (4.2.4) von Raumtemperatur aufgefllt.4.3.3 3 %ige (m/V) Essigsure in destilliertem Wasser15,0 g Essigsure (4.2.8) werden auf 0,1 g in einen 500-ml-Messkolben eingewgt und dieser wird bis zurMarke mit destilliertem Wasser (4.2.4) aufgefllt.4.3.4 Stammlsungen von EDA und