1、考研物理化学(界面现象)模拟试卷 1 及答案与解析一、填空题请完成下列各题,在各题的空处填入恰当的答案。1 半径为 r 的球形肥皂泡内的附加压力是_。2 液滴的半径越小,饱和蒸气压越_;液体中的气泡半径越小,气泡内液体的饱和蒸气压越_。3 某温度压力下,有大小相同的水滴、水泡和气泡,其气相组成部分相同,如图 10一 2 所示。它们三者表面自由能大小为_。二、单项选择题下列各题的备选答案中,只有一个是符合题意的。4 已知 20时,水一空气的表面张力为 727510 2 N.m1 ,当 20和 p下可逆地增大水的表面积 4 cm2 时,物系的 G 将是( )(A)29110 5 J(B) 2911
2、0 1 J(C)一 29110 5 J(D)一 29110 1 J5 通常称为表面活性物质的就是指其加入液体中( )(A)能降低液体表面张力(B)能增大液体表面张力(C)不影响液体表面张力(D)能显著降低液体表面张力6 讨论固体对气体的等温吸附的兰缪尔理论,其最重要的基本假设为( )(A)气体是处在低气压(B)固体表面的不均匀性(C)吸附是单分子层的(D)吸附是多分子层的7 当表面活性物质加入溶剂后,所产生的结果是( )8 描述固体对气体的吸附的 BET 公式,是在兰缪尔理论的基础上发展而得到的,它与兰缪尔理论的最重要的区别是( )(A)吸附是多分子层的(B)吸附是单分子层的(C)吸附作用是动
3、态平衡(D)固体表面是均匀的9 BET 公式的最主要的用途之一在于( )(A)获得高压下的吸附机(B)获得吸附等量线(C)获得吸附等压线(D)测定固体的比表面10 大多数液体其表面张力随温度的变化率是 ( )(A)(B)(C)(D)无一定变化规律11 如图 103,在毛细管里装入润湿性液体,当毛细管左端加热时,管内的润湿性液体将( )(A)向左移动(B)向右移动(C)不发生移动(D)因失去平衡而左右来回移动12 对弯曲液面上蒸气压的描述,正确的是( )(A)大于平面液体的蒸气压(B)小于平面液体的蒸气压(C)大于或小于平面液体的蒸气(D)都不对13 常见的一些亚稳现象都与表面现象有关。下面的说
4、法,正确的是( )(A)过饱和蒸气是由于小液滴的蒸气压小于大液滴的蒸气压所致(B)过热液体形成的原因是新相种子小气泡的附加压力太小(C)饱和溶液陈化,晶粒长大是因为小晶粒溶解度比大晶粒的溶解度小(D)人工降雨时,在大气中撒入化学物质的主要目的是促进凝结中心的形成14 溶液表面的吸附现象和固体表面的吸附现象的明显区别是( )(A)固体表面的吸附量大,溶液表面的吸附量小(B)溶液表面的吸附量大,固体表面的吸附量小(C)溶液表面可以产生负吸附,固体表面不产生负吸附(D)固体表面的吸附与压力有关,溶液表面的吸附与压力无关15 一定条件下液体在毛细管中上升的高度与毛细管的半径( )(A)无关(B)成正比
5、(C)成反比(D)不确定16 若天空云层中小水滴的大小发生变化时,一定是( )(A)大水滴变大,小水滴变小(B)大水滴变小,小水滴变大(C)大小水滴都变大(D)大小水滴都变小17 当在两玻璃板中间加入少量水后,在垂直于玻璃板平面方向上很难将其拉开,故两玻璃板间应该形式( )(A)凸液面(B)凹液面(C)无液面(D)无法判断18 液体在毛细管中上升的高度与( )基本无关。(A)温度(B)液体密度(C)大气压力(D)重力加速度19 微小晶体与同一种的大块晶体相比,下列说法中,不正确的是( )(A)微小晶体的饱和蒸汽压大(B)微小晶体的表面张力未变(C)微小晶体的溶解度小(D)微小晶体的熔点低20
6、用最大气泡法测定液体表面张力的实验中,错误的是( )(A)毛细管壁必须清洁干净(B)毛细管口必须平整(C)毛细管必须垂直放置(D)毛细管须插入液体一定深度21 在潮湿的空气中放有三根粗细不等的毛细管,其半径大小顺序为 r1r 2 3,则毛细管内水蒸气易于凝结的顺序是( )(A)1,2,3(B) 2,3,1(C) 3,2,1(D)无法判断22 人工降雨是将 AgI 微细晶粒喷洒在积雨云层中,目的是为降雨提供( )(A)冷量(B)湿度(C)晶核(D)温度23 下列对于物理吸附的描述,不正确的是( )(A)吸附力基于范德华力,吸附一般没有选择性(B)吸附层可以是单分子层或多分子层(C)吸附速率较快,
7、吸附热较小(D)吸附较稳定,不易解析24 佛罗因德利希吸附定温式 适用于( )(A)低压(B)中压(C)高压(D)任何压力24 已知纯水的表面张力与温度的关系式为 =(0 075 6449510 6 TK)N.m 1 设当水的表面积改变时其总体积不变。试计算:25 在 283 K 及标准压力下,使水可逆地增加 10 cm2 的表面积(A s)所必须对系统做的表面功;26 该过程中系统的U, H,S,A, G 和所吸的热 Q;27 让可逆地增加 10 cm 2 的水再自发地收缩到原来的表面积,求这个过程的U,H, S,A,G 和 Q(设不考虑收缩功)。28 在一定温度下,密度为 ,摩尔质量为 M
8、 的无机化合物可形成半径为 r 的微米级粒子,该粒子在水中的饱和度为 c,如固一液界面张力为 sl,该化合物的大块固体在水中的溶解度为 c0,试证明: (k 在一定温度下为常数)29 用一玻璃管吹肥皂泡,在玻璃管中间接一 U 形压力计,压力计中放入适量的水,U 形压力计一端与玻璃管相接,一端通向大气。当吹出的肥皂泡直径为 50 mm时,u 形压力计中两臂水柱差为 2103 m。若将直径为 1104 m 的玻璃毛细管插入该肥皂液中,试计算肥皂液将会升高多少?设肥皂液可完全润湿毛细管,密度与纯水近似相等,为 1103kg.m3 。30 298 K 时,从一稀肥皂水溶液上刮下极薄的一层液体,液膜表面
9、积为310 2m2,得到 2103 dm3 溶液(水重 2103 kg),其中肥皂含量为401310 5 mol,而液体相内同样体积的溶液中含肥皂 400010 5 mol。试根据吉布斯吸附公式和 =0 一 bc 计算溶液的表面张力。已知 298 K 时纯水的表面张力0=7210 2N.m1 。31 室温时,将一段半径为 1010 4 m 的毛细管置于水一苯两层液体间,上端不出苯的液面。达平衡时,水在毛细管内上升的高度为 004 m ,计算水与苯之间的界面张力 苯水 。已知玻璃一水一苯的接触角 =40,水和苯的密度分别是 水=1010 3kg.m3 , 苯 =8810 2kg.m3 。32 在
10、 p0=101325 kPa 的外压下,如果水中只有半径为 10 m 的蒸气泡,要让这样的水沸腾,需加热多少度?已知在 373 K 时水的表面张力为 =58910 2 N.m1 ,摩尔汽化焓为 4067 kJ.mol 1 ,并设与温度无关。33 在 773 K 时,大块的 CaCO3(s,大)达成分解平衡时的压力 p0=100 Pa,若将CaCO3(s)磨成半径为 30 nm 的微粒,试计算在相同温度下 CaCO3(s,微粒)的分解压力。已知此时 CaCO3(s)的表面张力 =1210 N.m 1 ,密度=3910 3kg.m3 ,CaCO 3(s)的摩尔质量 M=1001g.m 1 。设气体
11、为理想气体。34 假设稀油酸钠水溶液的表面张力 与浓度呈线性关系: =*一 ba,式中, *为纯水的表面张力,b 为常数。已知 298 K 时, *=0072 14 N.m 1 ,测得该溶液表面吸附油酸钠的吸附超额 2=43310 6 mol.m2 ,试计算该溶液的表面张力。34 已知在 300 K 时,纯水的饱和蒸汽压 ps=3529 kPa,密度 =997 kg.m3 ,表面张力 =7180 mN.m 1 。在该温度下:35 将半径 r1=5010 4 m 的洁净玻璃毛细管插入纯水中,管内液面上升的高度为h=28 cm,试计算水与玻璃之间的接触角;36 若玻璃毛细管的半径为 r2=20 n
12、m 时,求水蒸气在该毛细管中发生凝聚的最低蒸气压。考研物理化学(界面现象)模拟试卷 1 答案与解析一、填空题请完成下列各题,在各题的空处填入恰当的答案。1 【正确答案】 【知识模块】 界面现象2 【正确答案】 大,小【试题解析】 其中曲率半径 r 对于凸液面(如小液滴)取正号,对凹液面(如毛细管中的凹液面,气泡内液体)取负号。【知识模块】 界面现象3 【正确答案】 G a=GcG b【试题解析】 水滴和气泡只有一个表面,水泡有内外两个表面。【知识模块】 界面现象二、单项选择题下列各题的备选答案中,只有一个是符合题意的。4 【正确答案】 A【试题解析】 G=. A=(727510 2 4104
13、)J=29110 5 J【知识模块】 界面现象5 【正确答案】 D【试题解析】 通常将能显著降低液体表面张力的物质称为表面活性物质。【知识模块】 界面现象6 【正确答案】 C【试题解析】 Langmuir 在导出吸附等温式时提出了几个假定,如固体表面是均匀的,吸附分子间无相互作用,吸附是单分子层的,吸附作用是吸附与解吸达到平衡的结果。【知识模块】 界面现象7 【正确答案】 A【试题解析】 表面活性物质的加入会使表面张力下降,即 ,在溶液表面产生正吸附。【知识模块】 界面现象8 【正确答案】 A【试题解析】 兰缪尔公式是单分子层吸附,而 BET 公式是多分子层吸附。【知识模块】 界面现象9 【正
14、确答案】 D【试题解析】 BET 公式适用于低温物理吸附,在催化剂研制中常用于测定固体的比表面与孔径分布。【知识模块】 界面现象10 【正确答案】 A【试题解析】 对于表面相来说:dG= 一 SdT+Vdp+dA+ BdnB当温度一定时,扩大单位界面积,熵增加,左式大于 0,则,【知识模块】 界面现象11 【正确答案】 B【试题解析】 ,当左侧温度升高时,表面张力下降,p 减小,由于附加压力指向凹液面球心,故p 1p 2,p 1p 2,向右移动。【知识模块】 界面现象12 【正确答案】 C【试题解析】 根据开尔文公式,凸液面 0,蒸气压升高;凹液面 0,蒸气压下降。【知识模块】 界面现象13
15、【正确答案】 D【试题解析】 在云层中形成雨滴时,由于开始形成的雨滴非常小,使其饱和蒸气压远高于平面水的蒸气压,对平面液体已饱和的水蒸气,对于开始要形成的小雨滴还没饱和,因此,无法形成小雨滴。当人工降雨时,撒入化学物质,形成了水气的凝聚中心,使雨滴的初始曲率加大、饱和蒸气压降低,小雨滴达到饱和,并不断长大形成降雨。【知识模块】 界面现象14 【正确答案】 C【试题解析】 溶液表面的吸附量 时,0,为正吸附。而固体表面的吸附量 大于 0。【知识模块】 界面现象15 【正确答案】 C【试题解析】 毛细管越细,液体上升高度越大。【知识模块】 界面现象16 【正确答案】 A【试题解析】 小水滴表面所受
16、的附加压力大,表面上的蒸气压高,所以小水滴不断蒸发而缩小,水蒸气在大水滴上不断凝聚而变大。【知识模块】 界面现象17 【正确答案】 B【试题解析】 水能润湿玻璃,在两块玻璃板之间形成曲率半径很小的凹形液面。在玻璃板上下都是大气压力,而在两块板之间有一个与大气压力相反的附加压力,缝中的压力比大气压小,相当于两板之间具有一定的真空度,故很难将其拉开。【知识模块】 界面现象18 【正确答案】 C【试题解析】 温度升高, 下降、密度下降,重力加速度改变都会使毛细管中的液体上升高度发生变化。而毛细管上升高度与大气压无关。【知识模块】 界面现象19 【正确答案】 C【试题解析】 由于微粒越小,表面积越大,
17、凸面上有额外的吉布斯自由能,分解压力大,故同压力下,熔点更低。由于微粒表面的蒸气压高,根据开尔文公式的衍生形式 曲率半径越小,其饱和溶液的浓度越大,溶解度越大。【知识模块】 界面现象20 【正确答案】 D【试题解析】 实验时应使毛细管口与液面相切,才能忽略鼓泡时克服的液体静压力,故不能将毛细管插入液体内部。【知识模块】 界面现象21 【正确答案】 C【试题解析】 毛细管的半径越小,管内弯月面的曲率半径也越小,液面上的附加压力越大,凹液面上的蒸气压越低,水气越易发生凝聚。【知识模块】 界面现象22 【正确答案】 C【试题解析】 喷洒的 AgI 微细晶体提供了水气的凝聚中心,使形成的雨滴的初始曲率
18、半径加大,饱和蒸气压降低,易达到饱和,形成雨滴。【知识模块】 界面现象23 【正确答案】 D【试题解析】 物理吸附的作用力是范德华力,吸附热类似于气体液化热。吸附无选择性且不稳定;它既可以是单分子层的,也可以是多分子层的;速度快,低温下就可完成。【知识模块】 界面现象24 【正确答案】 B【试题解析】 弗罗因德利希吸附等温式是经验式,适用于中压范围。【知识模块】 界面现象【知识模块】 界面现象25 【正确答案】 先计算 283 K 时水的表面 Gibbs 自由能: (283 K)=(0075 6449510 6 283)N.m1 =0074 24 N.m 1 使水增加 10 cm 2 所必须做
19、的表面功Wf 为 W f=As=0074 24 N.m1 10 cm 2=742410 6 J【知识模块】 界面现象26 【正确答案】 G=W f=742410 6 J 热力学基本公式在表面化学中的表示式为dA=一 SdTpdV+dAs+ BdnB 运用全微分的基本性质,z=f(x,y),在 dV=0,dn B=0 的情况下,得=49510 6 N.m1.K1 10 cm 1 =49510 10 J.K1 H=G+TS=(742410 6 +14010 7 )J=756410 6 JU=H=756410 6 JA=G=742410 6 JQ=TS=283 K49510 14 J.K1 =140
20、10 7 J【知识模块】 界面现象27 【正确答案】 收缩过程,系统基本恢复原状,整个过程的状态函数变量等于零,所以收缩过程的热力学变量等于扩展表面时的负值,即 U= H=一 756410 6 J A=G=一 742410 6 J S=一 49510 10 J.K1 自发收缩是不可逆过程,放出的热量为 Q=U= 一 756410 6 J【知识模块】 界面现象28 【正确答案】 大块固化,与其饱和蒸气压平衡,且设饱和蒸气为理想气体,则有 s=g=(T)+ (p0 为大块固体的饱和蒸气压)当大块固体溶于溶剂并达到溶解平衡时,则有 s=B1=Bg=(T)+ (pB 为溶液平衡的气相中固体溶质的分压)
21、由上面两式得 p0=pB 对于半径为 r 的微米级粒子 p 0=pB(r)在一定温度下,R,T,M , 为常数,则【知识模块】 界面现象29 【正确答案】 先从肥皂泡上总的附加压力计算表面张力,因为 所以 =0012 25 N.m1 将表面张力代入 YoungLaplace 公式,就可求出毛细管中液面上升的高度h。【知识模块】 界面现象30 【正确答案】 bc=RT=0bc=0RT=(7210 2 一 433310 6 8314298)N.m1 =612610 2 N.m 1【知识模块】 界面现象31 【正确答案】 根据 YoungLaplace 公式=30710 3 N.m1【知识模块】 界
22、面现象32 【正确答案】 小气泡凹面上的附加压力为小气泡能沸腾的最低压力是p=p0+ps=(101325+1 178)kPa=219125 kPa 利用 ClausiusClapeyron 方程式计算在该压力时的对应温度 解得T=3965 K 则 T=TT 0=(39653732)K=233 K【知识模块】 界面现象33 【正确答案】 将 CaCO3(s,大)的分解平衡与 CaCO3(s,微粒)的分解平衡组成一个循环,即 根据状态函数的性质 rGm(大)=G 1+rGm(微粒)+G 2+G3 达到分解平衡时, rGm(大)= rGm(微粒)=0,G 20,所以 G1=一 G3,即 p0p0+p
23、sVm(CaCO3,s)dp= 一 prp0Vm(CO2,g)dp 将气体的摩尔体积用理想气体状态方程代入,积分得这就是 Kelvin 公式。pr=13797p 0=13797100Pa138Pa 显然,纳米粒子的解离平衡压力比大块 CaCO3(s,大) 的大,所以纳米粒子的熔点会降低,溶解度会变大,这些现象的本质都是一样的,即表面上有不平衡的力存在,微粒的表面积大,表面能高。【知识模块】 界面现象34 【正确答案】 根据 Gibbs 吸附公式 根据已知条件 代入Gibbs 吸附公式 ,则 ab=2RT 代入表面张力与浓度的线性关系式中,有=*一 ba=* 2RT =(0072 1443310 6 8314298)N.m 1 =0061 41 N.m1【知识模块】 界面现象【知识模块】 界面现象35 【正确答案】 根据 YoungLaplace 公式 设 1=997 kg.m3 ,所以则 =177【知识模块】 界面现象36 【正确答案】 弯月面的曲率半径 R为根据 Kelvin 公式,计算弯月面上的饱和蒸气压p=0 610 ps=06103 526 kPa=2153 kPa 水蒸气在该毛细管中发生凝聚的最低蒸气压为 2153 kPa,超过这个压力,水蒸气在该毛细管中就会发生凝聚。所以在吸附实验中为了防止发生毛细管凝聚现象,一般控制比压【知识模块】 界面现象
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