1、核磁共振波谱法模拟试卷 3 及答案与解析一、填空题请完成下列各题,在各题的空处填入恰当的答案。1 自旋偶合是经过_传递的,在饱和烃类化合物中,自旋偶合效应只能传递_根单键,彼此相互偶合的质子其_相同。2 NMR 波谱是由处于_中的自旋原子核吸收_区的电磁波而发生核能级跃迁所引起的。3 引起核磁共振的条件包括_,_,_。4 在 NMR 中,核吸收能量从_能态跃迁至_能态,对于 I=12的核所需能量E=_,若外磁场强度增大,则 E 将变_。5 核磁共振谱是具有核磁矩的原子核的_运动在外部的一种表现形式。6 在 1HNMR 一级图谱中,化学位移处于多重峰的 _位置;偶合常数为_。7 苯、乙烯、乙炔、
2、甲醛,其 1H 的 值最大的是_,最小的是_; 13C 的 值最大的是 _,最小的是 _。8 高能态核通过非辐射途径回到低能态的过程,称为核的_。9 CH3CH2CH2CH3 中有_种磁等价质子,分别裂分为_重峰和_重峰。10 质子共振频率高低与外加磁场强度_关,偶合常数大小与外加磁场强度_关。11 在 NMR 谱中,影响化学位移的主要因素有_、_、_。12 在全氢去偶谱中,苯出现_个共振信号,苯酚出现_个共振信号;在 DEPT 45谱中,苯酚出现 _个共振信号。13 只有碳氢两种元素组成的化合物中,存在_、_、_等三种偶合,在 1HNMR 谱中,一般只研究_ 偶合。14 在磁场中,若原子核的
3、 I=0,其空间取向数为_。15 某化合物中三种质子相互偶合构成 AMX 系统,若 JAM=JMX,则对于 M 质子来说,其裂分峰峰强比为_;若 JAMJMX,则对于 M 质子来说,其裂分峰峰强比为_。16 在邻苯二酚的 1H-NMR 谱中,除活泼氢的共振信号外,还会出现_组共振信号。17 在 HF 的 1HNMR 谱中,氢裂分为 _重峰,峰强比为_。18 在 NMR 谱中,化学环境相同的核,_相同,这种核又称为_。19 CH2F2 上的两质子是_等价质子,在 1HNMR 谱上有_个共振信号,以_重峰出现。20 在核磁共振谱的测定过程中,外磁场强度越大核磁共振谱越_。21 化学位移受_的影响,
4、其强弱取决于氢核外围的_。22 采用核磁共振仪测定某物质的 1HNMR 谱,氢核的进动频率随外加磁场强度H0 的增大而_,其化学位移值 随外加磁场强度 H0 的增大而_。23 3 个不同质子 A、B 和 C 共振时,所需磁场强度按下列顺序排列为HcHBHA,则相对 TMS,_质子的化学位移值最大,_质子的化学位移值最小。24 哪些核种具有核磁共振现象?25 采用核磁共振仪测定某物质的 1HNMR 谱,氢核的进动频率随着外磁场强度H0 的增大而增大,但其化学位移值 不变化,为什么?26 测定 NMR 谱时,一般要将样品配制成稀溶液进行,为什么?27 为什么用 值表示化学位移值,而不用共振频率的绝
5、对值表示?28 为什么 NMR 测定中选用四甲基硅烷(TMS)作为内标物 ?当没有 TMS 时,为什么也可用氘代试剂的溶剂峰作为参照物进行标记?29 三个不同质子 A、B 和 C 通过扫频法进行测定产生共振时,其进动频率大小顺序为下 A B C,试问哪个质子所受的屏蔽最小?30 三个不同质子 A、B 和 C,其屏蔽常数大小顺序为 A B C,试问这三个质子发生共振时,哪个所需外磁场强度最大?31 乙烯、乙炔质子的化学位移值分别为 525 和 288,试解释乙炔质子化学位移值低的原因。核磁共振波谱法模拟试卷 3 答案与解析一、填空题请完成下列各题,在各题的空处填入恰当的答案。1 【正确答案】 成
6、键电子;三;偶合常数【知识模块】 核磁共振波谱法2 【正确答案】 外磁场;无线电【知识模块】 核磁共振波谱法3 【正确答案】 磁性核;强磁场;v 0=v【知识模块】 核磁共振波谱法4 【正确答案】 低;高;.h.H 02;大【知识模块】 核磁共振波谱法5 【正确答案】 自身【知识模块】 核磁共振波谱法6 【正确答案】 中间;峰裂距【知识模块】 核磁共振波谱法7 【正确答案】 甲醛;乙炔;甲醛;乙炔【知识模块】 核磁共振波谱法8 【正确答案】 自旋弛豫【知识模块】 核磁共振波谱法9 【正确答案】 2;三;四【知识模块】 核磁共振波谱法10 【正确答案】 有;无【知识模块】 核磁共振波谱法11 【
7、正确答案】 诱导效应;磁各向异性;氢键效应【知识模块】 核磁共振波谱法12 【正确答案】 1;4;3【知识模块】 核磁共振波谱法13 【正确答案】 氢一氢;氢一碳;碳一碳;氢一氢【知识模块】 核磁共振波谱法14 【正确答案】 1【知识模块】 核磁共振波谱法15 【正确答案】 1:2:1;1:1:1:1【知识模块】 核磁共振波谱法16 【正确答案】 2【知识模块】 核磁共振波谱法17 【正确答案】 二;1:1【知识模块】 核磁共振波谱法18 【正确答案】 化学位移值;化学等价核【知识模块】 核磁共振波谱法19 【正确答案】 磁;1;三【知识模块】 核磁共振波谱法20 【正确答案】 清晰【知识模块
8、】 核磁共振波谱法21 【正确答案】 电子屏蔽效应;电子云密度【知识模块】 核磁共振波谱法22 【正确答案】 增大;不变化【知识模块】 核磁共振波谱法23 【正确答案】 A;C【知识模块】 核磁共振波谱法24 【正确答案】 自旋量子数 I0 的原子核具有核磁共振现象。【知识模块】 核磁共振波谱法25 【正确答案】 原子核进动频率()由外加磁场强度(H 0)和原子核本身性质(核磁旋比 )决定,它们之间的关系可以用 Larmor 方程表示: 该式说明,核一定时,进动频率与外加磁场强度成正比,进动频率随着外加磁场强度 H0 的增大而增大。而化学位移一般以共振频率的相对差值 表示,故与外磁场强度 H0
9、 无关。【知识模块】 核磁共振波谱法26 【正确答案】 在核磁共振过程中,被照射的核通过弛豫过程经过非辐射途径将其获得的能量释放到周围环境中,回到低能态,产生核磁共振信号。弛豫包含自旋一晶格弛豫及自旋一自旋弛豫两种形式,所需时间分别用 T1 和 T2 表示。固体或黏稠样品中分子运动受到限制,核的相互位置比较固定,有利于核间的能量转移,T2 很小,而气体和液体的 T2 较大。而 T2 值的大小决定其 NMR 信号的半高宽度,T2 越小,谱线很宽。故要得到高分辨的共振谱,需配成溶液进行测定。【知识模块】 核磁共振波谱法27 【正确答案】 化学位移一般以共振频率的相对差值 表示,主要是因为原子核的进
10、动频率很大,但屏蔽常数很小,则由化学环境不同引起的原子核进动频率的差值很小,测定相对值比测定绝对值准确。另外,核的进动频率与外磁场强度 H0 有关,H 0 同,测得的进动频率不同,而相对差值与 H0 无关。故化学位移值可表示为【知识模块】 核磁共振波谱法28 【正确答案】 以有机溶媒为溶剂的样品,常用 TMS 为标准物,主要是因为:TMS 的 12 个氢处于完全相同的化学环境,只产生一个尖峰;TMS 中氢核的屏蔽效应强烈,位移最小,与有机化合物中的质子峰不重迭;TMS 为化学惰性试剂,且性质稳定;TMS 易溶于有机溶剂,沸点低,易回收。当没有 TMS 时也可用氘代试剂的溶剂峰作为参照物进行标记
11、,主要是因为:测定用氘代试剂中残存约 1左右 1H 核,未被完全氘代的 1H 核在 1HNMR 谱图中会出现共振信号,故可用氘代试剂的溶剂峰作为参照物进行测定。【知识模块】 核磁共振波谱法29 【正确答案】 根据 Larmor 公式的修正式 可知,在 H0 一定时(扫频法) ,屏蔽常数 大的氢核进动频率小,由题目中三质子进动频率大小顺序vAv Bv C 可推知,三个质子中 A 质子所受的屏蔽最小。【知识模块】 核磁共振波谱法30 【正确答案】 根据 Larmor 公式的修正式 可知,在 v 一定时(扫场法) ,屏蔽常数 大的氢核只有在较大 H0 下才能产生共振,由题目中三质子屏蔽常数大小顺序 A B C 可推知,三个质子发生共振时, A 质子所需外磁场强度最大。【知识模块】 核磁共振波谱法31 【正确答案】 造成乙烯、乙炔质子化学位移值具有显著差别的主要原因为磁各向异性。乙烯质子受双键所产生磁各向异性去屏蔽效应的影响,化学位移值高;而乙炔质子受三键所产生磁各向异性正屏蔽效应的影响,化学位移值低。【知识模块】 核磁共振波谱法
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