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2019届高考化学二轮复习第8讲水溶液中的离子平衡专题追踪.doc

1、1第 8讲 水溶液中的离子平衡考向一 弱电解质的电离1(2018浙江卷)相同温度下,关于盐酸和醋酸两种溶液的比较,下列说法正确的是( )ApH 相等的两溶液中: c(CH3COO ) c(Cl )B分别中和 pH相等、体积相等的两溶液,所需 NaOH的物质的量相同C相同浓度的两溶液,分别与金属镁反应,反应速率相同D相同浓度的两溶液,分别与 NaOH固体反应后呈中性的溶液中(忽略溶液体积变化):c(CH3COO ) c(Cl )解析 pH 相等的两溶液中氢离子浓度相等,根据电荷守恒可知阴离子浓度相等,则c(OH ) c(CH3COO ) c(Cl ) c(OH ),同温下,pH 相等的两溶液中

2、c(OH )也相等,则有 c(CH3COO ) c(Cl ),A 符合题意;pH 相等、体积相等的两溶液中醋酸的物质的量大于HCl的物质的量,醋酸消耗 NaOH的物质的量大于盐酸,B 不符合题意;相同浓度的两溶液,分别与金属镁反应,由于 HCl全部电离,而 CH3COOH部分电离时,刚开始时,盐酸中 H 的浓度大,所以刚开始时金属镁与盐酸的反应速率更快,C 不符合题意;相同浓度的两溶液,分别与 NaOH固体反应后呈中性,醋酸消耗 NaOH的量小,由电荷守恒结合物料守恒可知c(CH3COO )0.1 molL1 时,溶液 pH变化不明显,C 错误;由图42可知,当 pH达到 4.66时,H 2P

3、O 的分布分数为 0.994,故 H3PO4几乎全部转化为4LiH2PO4,D 正确。答案 D6(2017海南卷)碳酸钠是一种重要的化工原料,主要采用氨碱法生产。回答下列问题:碳酸钠俗称_,可作为碱使用的原因是_(用离子方程式表示)。解析 碳酸钠俗称纯碱或苏打;碳酸钠水解使其溶液呈碱性,故可作为碱使用,CO的水解以第一步为主:CO H 2OOH HCO 。23 23 3答案 纯碱(或苏打) CO H 2OOH HCO23 3考向三 溶液中粒子浓度的比较7(2017全国卷)改变 0.1 molL1 二元弱酸 H2A溶液的 pH,溶液中的H2A、HA 、A 2 的物质的量分数 (X) 随 pH的变

4、化如图所示已知 (X)。c Xc H2A c HA c A2 4下列叙述错误的是( )ApH1.2 时, c(H2A) c(HA )B. lgK2(H2A)4.2CpH2.7 时, c(HA )c(H2A) c(A2 )DpH4.2 时, c(HA ) c(A2 ) c(H )解析 A 项,根据图象,pH1.2 时,H 2A和 HA 物质的量分数图象相交,则有c(H2A) c(HA ),正确;B 项,根据 pH4.2 点, K2(H2A) c(H )c(A2 )/c(HA ) c(H )10 4.2 molL1 ,正确;C 项,根据图象,pH2.7 时, H2A和 A2 物质的量分数图象相交,

5、则有 c(H2A) c(A2 ),正确;D 项,根据 pH4.2 时, c(HA ) c(A2 ),且物质的量分数约为 0.48,而 c(H )10 4.2 molL1 ,可知 c(HA ) c(A2 )c(H ),错误。答案 D8(2016江苏卷)(双选)H 2C2O4为二元弱酸。20 时,配制一组 c(H2C2O4) c(HC2O) c(C2O )0.100 molL1 的 H2C2O4和 NaOH混合溶液,溶液中部分微粒的物质的量4 24浓度随 pH的变化曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是( )ApH2.5 的溶液中: c(H2C2O4) c(C2O )c(H

6、C2O )24 4B c(Na )0.100 molL 1 的溶液中: c(H ) c(H2C2O4) c(OH ) c(C2O )24C c(HC2O ) c(C2O )的溶液中: c(Na )0.100 molL1 c(HC2O )4 24 4DpH7.0 的溶液中: c(Na )2c(C2O )24解析 由图可知 pH2.5 时,溶液中主要存在 HC2O ,即 c(HC2O )c(H2C2O4)4 4 c(C2O ),A 错误;当 c(Na )0.100 molL1 时,结合题干信息有 c(Na ) c(C2O245) c(HC2O ) c(H2C2O4),由电荷守恒有 c(H ) c(

7、Na ) c(OH )2 c(C2O )24 4 24 c(HC2O ),联立得 c(H ) c(H2C2O4) c(OH ) c(C2O ),B 正确;由电荷守恒有4 24c(H ) c(Na ) c(OH )2 c(C2O ) c(HC2O ),由图知 c(HC2O ) c(C2O )24 4 4 240.050 molL1 ,得到 c(H ) c(Na ) c(OH )0.100 molL1 c(HC2O ),由图4中 pH知溶液呈酸性,则 c(H )c(OH ),故 c(Na )2c(C2O ),D 正确。24 4 24答案 BD考向四 Ksp的理解与应用9(2018全国卷)用 0.1

8、00 molL1 AgNO3滴定 50.0 mL 0.0500 molL1 Cl 溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是( )A根据曲线数据计算可知 Ksp(AgCl)的数量级为 11010B曲线上各点的溶液满足关系式 c(Ag )c(Cl ) Ksp(AgCl)C相同实验条件下,若改为 0.0400 molL1 Cl ,反应终点 c移到 aD相同实验条件下,若改为 0.0500 molL1 Br ,反应终点 c向 b方向移动解析 加入 25 mLAgNO3溶液时,Cl 与 Ag 恰好反应生成 AgCl,图中 c点对应的溶液中 AgCl存在沉淀溶解平衡,此时 c(Cl ) c(Ag )1

9、10 4.7 molL1 , Ksp(AgCl) c(Ag )c(Cl )3.9810 10 ,A 正确;滴加 AgNO3溶液时,有 AgCl沉淀生成,所得曲线为 AgCl的沉淀溶解平衡曲线,即曲线上各点均满足 c(Cl )c(Ag ) Ksp(AgCl),B正确;相同条件下,若改为 0.0400 molL1 Cl ,达到反应终点时消耗 AgNO3溶液的体积为 20 mL,而图中 a点滴加 AgNO3溶液的体积为 15 mL,C 错误;相同条件下,若改为0.0500 molL1 Br ,达到反应终点时消耗 25 mL AgNO3溶液,因为 Ksp(AgBr)Ksp(AgCl),故溶液中 c(B

10、r )较小,则反应终点由 c向 b的方向移动,D 正确。答案 C10根据要求回答有关问题:(1)(2016全国卷)在化学分析中采用 K2CrO4为指示剂,以 AgNO3标准溶液滴定溶液中 Cl ,利用 Ag 与 CrO 生成砖红色沉淀,指示到达滴定终点。当溶液中 Cl 恰好沉淀246完全(浓度等于 1.0105 molL1 )时,溶液中 c(Ag )为_ molL1 ,此时溶液中 c(CrO )等于_ molL1 。(已知 Ag2CrO4、AgCl 的 Ksp分别为 2.0101224和 2.01010 )。(2)(2015全国卷)大量的碘富集在海藻中,用水浸取后浓缩,再向浓缩液中加MnO2和

11、 H2SO4,即可得到 I2。上述浓缩液中主要含有 I 、Cl 等离子。取一定量的浓缩液,向其中滴加 AgNO3溶液,当 AgCl开始沉淀时,溶液中 为_。已知 Ksp(AgCl)1.810 10 , Ksp(AgI)c I c Cl 8.510 17 。(3)(2017海南卷)向含有 BaSO4固体的溶液中滴加 Na2CO3溶液,当有 BaCO3沉淀生成时溶液中 _。已知: Ksp(BaCO3)2.610 9 , Ksp(BaSO4)c CO23c SO241.110 10 。解析 (1)根据 AgCl的 Ksp,Cl 恰好完全沉淀, c(Ag ) Ksp(AgCl)c(Cl )2.010

12、10 (1.0105 )2.010 5 (molL1 )。 c(CrO ) Ksp(Ag2CrO4)c2(Ag )242.010 12 (2.0105 )25.010 3 (molL1 )。(2)当 AgCl开始沉淀时,I 已沉淀。由 Ksp(AgI) c(Ag )c(I )、 Ksp(AgCl) c(Ag )c(Cl )可得: c I c Cl 4.710 7 。(3) Ksp AgIKsp AgCl 8.510 171.810 10 c CO23c SO24 c CO23 c Ba2 c SO24 c Ba2 23.6。Ksp BaCO3Ksp BaSO4 2.610 91.110 10答

13、案 (1)2.010 5 5.010 3(2)4.7107(3)23.6考向五 中和滴定的迁移应用11(2017天津卷)用沉淀滴定法快速测定 NaI等碘化物溶液中 c(I ),实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。.准备标准溶液a准确称取 AgNO3基准物 4.2468 g(0.0250 mol)后,配制成 250 mL标准溶液,放在棕色试剂瓶中避光保存,备用。b配制并标定 100 mL 0.1000 molL1 NH4SCN标准溶液,备用。.滴定的主要步骤a取待测 NaI溶液 25.00 mL于锥形瓶中。b加入 25.00 mL 0.1000 molL1 AgNO3溶液(过量),使 I 完

14、全转化为 AgI沉淀。c加入 NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。7d用 0.1000 molL1 NH4SCN溶液滴定过量的 Ag ,使其恰好完全转化为 AgSCN沉淀后,体系出现淡红色,停止滴定。e重复上述操作两次。三次测定数据如下表:实验序号 1 2 3消耗 NH4SCN标准溶液体积/mL 10.24 10.02 9.98f.数据处理。回答下列问题:(1)将称得的 AgNO3配成标准溶液,所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有_。(2)AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是_。(3)滴定应在 pH0.5 的条件下进行,其目的是_。(4)b和 c两步操作是否可以颠倒_,说明理由_。(

15、5)所消耗的 NH4SCN标准溶液平均体积为_ mL,测得 c(I )_ molL1 。(6)在滴定管中装入 NH4SCN标准溶液的前一步,应进行的操作为_。(7)判断下列操作对 c(I )测定结果的影响(填“偏高” 、 “偏低”或“无影响”)若在配制 AgNO3标准溶液时,烧杯中的溶液有少量溅出,则测定结果_。若在滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准液液面,则测定结果_。解析 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。本题的滴定原理为Ag I =AgI、Ag SCN =AgSCN,指示剂为 NH4Fe(SO4)2,当达到滴定终点时,溶液变为淡红色,滴定过程中定量关系为 n(Ag ) n(

16、I ) n(SCN )。(1)配制一定物质的量浓度的标准溶液,除烧杯和玻璃棒外,还需用到的仪器有 250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管。(2)AgNO 3见光容易分解,因此需要保存在棕色试剂瓶中。(3)滴定实验中用 NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂,Fe 3 容易发生水解,影响滴定终点判断,因此控制 pH0.5,目的是抑制 Fe3 的水解。(4)Fe 3 能与 I 发生氧化还原反应:2Fe3 2I =2Fe2 I 2,因此 b、c 不能颠倒,否则指示剂耗尽,无法判断滴定终点。(5)第1组数据误差较大,舍去,取第 2组、第 3组实验数据的平均值,消耗 NH4SCN标准溶液的8体积为(10.02

17、9.98) mL 10.00 mL。根据滴定原理,则 n(Ag ) n(I ) n(SCN ),12故 n(I ) n(Ag ) n(SCN )0.025 L0.1000 molL1 0.01 L0.1000 molL1 0.0015 mol,则 c(I ) 0.0600 molL1 。(6)在滴定管中装入0.0015 mol0.025 LNH4SCN标准溶液之前,要先用 NH4SCN标准溶液润洗滴定管。(7)配制 AgNO3标准溶液时,若烧杯中溶液有少量溅出,配制的 AgNO3标准溶液的浓度偏低,则滴定时消耗的 NH4SCN标准溶液的体积偏小,测得的 c(I )偏高。滴定管 0刻度在上,读数

18、时从上往下读数,读取体积偏小,计算所用 NH4SCN的物质的量偏低,测得的 c(I )偏高。答案 (1)250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管(2)AgNO3见光分解(3)防止因 Fe3 的水解而影响滴定终点的判断(或抑制 Fe3 的水解)(4)否(或不能) 若颠倒,Fe 3 与 I 反应,指示剂耗尽,无法判断滴定终点(5)10.00 0.0600(6)用 NH4SCN标准溶液进行润洗(7)偏高 偏高题型特点:选择题 填空题考向评析:从近几年考查情况来看,卷常借助图象考查对水的电离或弱电解质电离的理解;以及反应过程中电解质溶液中的微粒变化,卷常以 Ksp运用为主,有时也涉及到 Ka(Kb)的计算。答题启示:二轮复习时,应特别重点关注酸、碱反应过程中微粒变化及有关 Ksp、 Ka(Kb)的计算。

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