1、1突破全国卷专题讲座(六) 化学平衡问题中常用的学科思想命题解读在化学平衡问题中,运用某些学科思想能够很好地解决问题,其中比较常用的学科思想有极值思想、虚拟思想和转化思想(等效思维法)。一、极值思想可逆性是化学平衡的前提,反应达到平衡状态时应是反应物和生成物共存的状态,每种物质的量不为 0(可逆反应“不为 0”原则)。但在处理化学平衡问题时,特别是在确定某些范围或在范围中选择合适的量时,往往可用极限分析法推断,即假设反应不可逆,则最多生成产物多少,有无反应物剩余。虽然这样的极值点是不可能达到的,却可以帮助我们确定某些数值的范围。该方法常用来判断混合物的组成,平衡混合物中各组分含量的范围等。解题
2、的关键是将问题合理假设成某种“极值状态”,从而进行极端分析。一般来说,对于混合物成分的确定,常把混合物看作某单一组分进行讨论;对于化学平衡来说,常假设可逆反应向某一反应方向进行到底,再进行讨论。将 1 mol CO 和 1 mol H2O(g)充入某固定容积的反应器中,在某条件下达到平衡:CO(g)H 2O(g)CO 2(g)H 2(g),此时有 的 CO 转化为 CO2,在相同条件下,若将 1 23mol CO2、1 mol H2和 1 mol H2O(g)充入同一反应器中,当达到平衡后,混合气体中 CO2的体积分数可能为( )A22.2% B27.5%C33.3% D36.8%解析 CO(
3、g)H 2O(g)CO 2(g)H 2(g)起始时 1 mol 1 mol 0 0平衡时 mol mol mol mol13 13 23 23反应达到平衡时 CO2的体积分数为 100%33.3%。23 mol1 mol 1 mol当加入 1 mol CO2、1 mol H 2和 1 mol H2O(g)时体现的关系为CO(g)H 2O(g)CO 2(g)H 2(g)起始时 0 1 mol 1 mol 1 mol转化后 1 mol 2 mol 0 0与前一种情况相比,由于 H2O(g)量的增加,达到平衡时 CO 的反应量应大于 mol,但232小于 1 mol,CO 2的生成量应大于 mol,
4、小于 1 mol,因此平衡时 CO2的体积分数应大于 23100%22.2%,而小于 100%33.3%,故正确答案为 B。23 mol3 mol 1 mol3 mol答案 B二、虚拟思想所谓虚拟思想,就是在分析或解决问题时,根据需要和可能,虚拟出能方便解题的对象,并以此为中介,实现由条件向结论转化的思维方法。即把一种状态与另一种状态平衡时的情况(如转化率、物质的量浓度及含量等)进行比较,可以假设一个中间转化过程,便于比较。一定量的混合气体在密闭容器中发生反应: mA(g) nB(g) pC(g),达到平衡时,维持温度不变,将气体体积缩小到原来的 1/2,当达到新的平衡时,气体 C 的浓度变为
5、原平衡时的 1.9 倍,则下列说法正确的是( ) m np m n”“3 时, x%_y%;(2)当 n3 时, x%_y%;3(3)当 n3 时,增大压强,平衡向逆反应方向移动,则 x%y%。(2)当 n3 时,增大压强,平衡不移动,则 x% y%。(3)当 n (2) (3)b B aa%。3 T 时,体积相等的甲、乙、丙 3 个密闭容器中,发生反应:CO 2(g)H 2(g)4CO(g) H 2O(g),起始时充入各物质的物质的量如下表所示:CO2(g) H2(g) CO(g) H2O(g)甲 a mol a mol 0 0乙 a mol 2a mol 0 0丙 a mol a mol 0 a mol则达到平衡时,CO 的物质的量由大到小的顺序是( )A n(甲) n(乙) n(丙)B n(甲) n(丙) n(乙)C n(乙) n(丙) n(甲)D n(乙) n(甲) n(丙)解析:选 D。根据题意,以甲容器为参照物,设达到平衡时,甲容器中 CO 的物质的量为 n mol。乙容器相当于在甲容器基础上增加反应物浓度,平衡正向移动,平衡时 CO 的物质的量大于 n mol;丙容器相当于在甲容器基础上增加生成物浓度,平衡逆向移动,平衡时 CO 的物质的量小于 n mol。