（江苏专用）2019版高考化学一轮复习选考有机化学基础5第五单元基础营养物质合成高分子化合物教案.doc

1、1第五单元 基础营养物质 合成高分子化合物1了解糖类、氨基酸和蛋白质的组成、结构特点、主要化学性质及应用。 2.了解糖类、氨基酸和蛋白质在生命过程中的作用。 3.了解合成高分子的组成与结构特点。能依据简单合成高分子的结构分析其链节和单体。 4.了解加聚反应和缩聚反应的含义。 5.了解合成高分子在高新技术领域的应用以及在发展经济、提高生活质量方面中的贡献。6根据信息能设计有机化合物的合成路线。糖类、油脂、蛋白质的组成、结构和性质知识梳理一、糖类1分类定义元素组成代表物的名称、分子式、相互关系单糖不能再水解生成其他糖的糖C、H、O二糖1 mol 糖水解生成 2 mol 单糖的糖C、H、O多糖1 m

2、ol 糖水解生成多摩尔单糖的糖C、H、O2.性质（1）单糖（以葡萄糖为例）2砖红色 银镜（2）二糖在稀酸催化下发生水解反应，如蔗糖水解生成葡萄糖和果糖。（3）多糖在稀酸催化下发生水解反应，水解的最终产物是葡萄糖。二、油脂1.组成和结构油脂是高级脂肪酸与甘油反应所生成的酯，由 C、H、O 三种元素组成，其结构简式可表示为 。2.性质（1）油脂的水解（以硬脂酸甘油酯为例）酸性条件下碱性条件下皂化反应3（2）油脂的氢化烃基上含有 的油脂能与 H2发生加成反应。三、氨基酸、蛋白质1.氨基酸的结构与性质（1）氨基酸的组成和结构氨基酸是羧酸分子烃基上的氢原子被氨基取代的化合物。官能团为COOH 和 NH2

3、。氨基酸的结构简式可表示为 。（2）几种重要的 氨基酸甘氨酸： ； 丙氨酸： ；苯丙氨酸： ；谷氨酸： 。（3）氨基酸的化学性质两性氨基酸分子中既含有酸性基团（COOH），又含有碱性基团（ NH2），因此，氨基酸是两性化合物。随着水溶液的 pH 不同，氨基酸在溶液中存在的形态也不同。4成肽反应两分子氨基酸缩水形成二肽。例如：多种氨基酸分子间脱水以肽键相互结合，可形成蛋白质。2.蛋白质的结构与性质（1）组成与结构蛋白质含有 C、H、O、N、S 等元素。蛋白质是由氨基酸组成的，通过缩聚反应产生，属于天然有机高分子化合物。（2）性质氨基酸自我检测1.已知葡萄糖和果糖的分子式为 C6H12O6，蔗糖和

4、麦芽糖的分子式为 C12H22O11，淀粉和纤维素的分子通式为（C 6H10O5） n，都符合通式 Cn（H 2O） m。（1）糖类的通式都是 Cn（H 2O） m吗？5（2）符合通式 Cn（H 2O） m的有机物都属于糖类吗？答案：（1）不一定。糖类是由 C、H、O 三种元素组成的，大多数可用通式 Cn（H 2O） m表示， n 与 m 可以相同，也可以是不同的正整数。但并非所有的糖都符合通式 Cn（H 2O） m，如鼠李糖（C 6H12O5）。（2）不一定。例如：甲醛（CH 2O）、乙酸（C 2H4O2）的分子式可分别改写为 C（H 2O）、C2（H 2O） 2，但它们不是糖，而分别属于醛

5、和羧酸。2.食品安全关系国计民生，影响食品安全的因素很多。（1）劣质植物油中的亚油酸CH 3（CH 2） 4CH=CHCH2CH=CH（CH 2） 7COOH含量很低。下列关于亚油酸的说法中正确的是 。A.分子式为 C18H34O2B.一定条件下能与甘油（丙三醇）发生酯化反应C.能和 NaOH 溶液反应D.能使酸性 KMnO4溶液褪色（2）假酒中甲醇（CH 3OH）含量超标，请写出 Na 和甲醇反应的化学方程式：_。（3）在淀粉中加入吊白块制得的粉丝有毒。淀粉最终的水解产物是葡萄糖。请设计实验证明淀粉已经全部水解，写出操作步骤、现象和结论：_。解析：（1）亚油酸的分子式为 C18H32O2；分

6、子中含有羧基，在一定条件下能与甘油（丙三醇）发生酯化反应；能和 NaOH 溶液发生中和反应；分子中含有碳碳双键，能被酸性KMnO4溶液氧化而使酸性 KMnO4溶液褪色。（2）Na 和甲醇反应生成氢气，化学方程式为2CH3OH2Na 2CH 3ONaH 2。（3）可向淀粉水解后的溶液中加入碘水，若溶液不变蓝色，证明淀粉已经完全水解。答案：（1）BCD （2）2CH 3OH2Na 2CH 3ONaH 2（3）取少量淀粉水解后的溶液，向其中加入碘水，若溶液不变蓝色，证明淀粉已经完全水解（1）油脂与矿物油的比较油脂脂肪 油矿物油组成多种高级脂肪酸的甘油酯，属烃的衍生物多种烃（石油及其分馏产品）6性质具

7、有酯的性质，能水解，油兼有烯烃的性质具有烃的性质，不能水解鉴别加含酚酞的 NaOH 溶液，加热，红色褪去加含酚酞的 NaOH 溶液，加热，无变化（2）淀粉和纤维素具有相同的最简式，都含有单糖单元，但由于单糖单元的数目不尽相同，即 n 值不同，两者不互为同分异构体。（3）蛋白质水解的最终产物是多种氨基酸的混合物。（4）蛋白质溶液属于胶体，不是溶液。（1）下列有关物质水解的说法错误的是 。A.蛋白质水解的最终产物是多肽B.淀粉水解的最终产物是葡萄糖C.纤维素能水解成葡萄糖D.油脂水解产物之一是甘油（2）已知氨基酸可发生如下反应：RCHNH 2COOHHNO 2RCHOHCOOHN 2H 2OD、E

8、 的相对分子质量分别为 162 和 144，可发生如图所示物质转化关系：写出 B、D 的结构简式：B ，D 。写出 CE 的化学方程式：_。写出 CD 的化学方程式：_。解析 （1）A 项，蛋白质水解的最终产物是氨基酸，错误；淀粉和纤维素水解的最终产物都是葡萄糖，B、C 项正确；D 项，油脂水解可得到高级脂肪酸（或高级脂肪酸盐）和甘油，正确。（2）氨基酸能发生缩聚反应脱去 H2O 分子，COOH 脱去OH，NH 2脱去H。由此7可推知，两个丙氨酸分子间脱去两个水分子可生成 B： 。由题目中所给信息可总结出：在 HNO2作用下，氨基酸中的NH 2可转变成OH，可得C：CH 3CHOHCOOH。由

9、于 C 中含有COOH 和OH，所以分子间可以脱水，脱去一个水分子可得 D： ，脱去两个水分子可得 E：。答案 （1）A8关于淀粉的水解反应，某同学设计了如下 3 种方案，用以检测淀粉的水解程度。甲方案：淀粉液 水解液 中和液 溶液变蓝 稀 硫 酸 NaOH溶 液 碘 水 结论：淀粉尚未水解乙方案：淀粉液 水解液 无银镜产生 稀 硫 酸 银 氨 溶 液 水 浴 加 热结论：淀粉尚未水解丙方案：结论：淀粉部分水解上述 3 种方案的实验设计与结论是否正确？简要说明理由。答案：甲方案实验设计和结论均不正确。加入 NaOH 溶液后，再检验淀粉是否水解是不正确的，因为 I2与 NaOH 反应，影响实验结

10、果的判断，同时如果淀粉部分水解，未水解的淀粉与碘反应也产生蓝色，所以溶液变蓝并不能说明淀粉尚未水解。乙方案实验设计不正确。因为在酸性条件下即使水解液中有葡萄糖，也不能与银氨溶9液发生银镜反应。丙方案实验设计和结论均正确。有银镜产生，说明淀粉水解生成葡萄糖；水解液中直接加入碘水，溶液变蓝，说明有淀粉存在，因此得出结论为淀粉部分水解。能水解的有机物的归纳总结类别 条件 水解通式卤代烃NaOH 的水溶液，加热酯在酸溶液或碱溶液中，加热二糖 酸或酶多糖 酸或酶10油脂 酸、碱或酶蛋白质或多肽 酸、碱或酶糖类的性质1.如图表示一个反应过程，图中的黑球表示两个相同的单糖，则图中的 a、b、c 分别表示（

11、）A.麦芽糖、麦芽糖酶、葡萄糖 B.蔗糖、蔗糖酶、果糖C.乳糖、乳糖酶、葡萄糖 D.淀粉、淀粉酶、葡萄糖解析：选 A。据图示，b 在反应前后未变化，应为催化剂即酶，a 是水解后能生成两个相同的单糖分子的二糖。1 mol 麦芽糖水解生成 2 mol 葡萄糖，1 mol 蔗糖水解生成 1 mol葡萄糖和 1 mol 果糖。2.核糖是合成核酸的重要原料，其结构简式为CH2OHCHOHCHOHCHOHCHO，下列关于核糖的叙述正确的是（ ）A.与葡萄糖互为同分异构体B.可与新制 Cu（OH） 2悬浊液作用生成砖红色沉淀C.不能发生取代反应D.可以使紫色的石蕊试液变红解析：选 B。分析核糖的结构简式可知

12、其分子式为 C5H10O5，而葡萄糖的分子式为C6H12O6，A 错误；核糖分子中含有CHO，可与新制 Cu（OH） 2悬浊液反应生成砖红色沉淀，11B 正确；由核糖的结构简式可知 C、D 错误。油脂的性质3.（2018湛江一模）下列说法中正确的是（ ）A.油脂皂化反应得到高级脂肪酸盐与甘油B.油脂的皂化反应属于加成反应C.煎炸食物的花生油和牛油都是可皂化的饱和酯类D.油脂在酸性或碱性条件下均可发生水解反应，且产物相同解析：选 A。油脂在碱性条件下的水解反应为皂化反应，生成的产物为高级脂肪酸盐和甘油，A 项正确；油脂的皂化反应属于水解反应，B 项错误；花生油是不饱和酯类化合物，C 项错误；油脂

13、在酸性条件下水解生成高级脂肪酸和甘油，在碱性条件下水解生成高级脂肪酸盐和甘油，产物不同，D 项错误。蛋白质与氨基酸的性质4.下列有关蛋白质的叙述正确的是（ ）A.蛋白质溶液中，加入浓的硫酸铵溶液有沉淀析出，加水后沉淀不溶解B.蛋白质属于天然高分子化合物C.蛋白质的分子能透过半透膜D.蛋白质跟浓盐酸作用时呈黄色解析：选 B。蛋白质中加入浓的铵盐溶液产生沉淀，加水后能够溶解，A 不正确；蛋白质为天然高分子化合物，分子直径较大，不能透过半透膜，B 正确，C 不正确；含苯环的蛋白质与浓硝酸能发生颜色反应，而不是浓盐酸，D 不正确。5.甘氨酸（ ）和丙氨酸（ ）缩合最多可形成二肽的种类（ ）A.1 B.

14、2C.3 D.4解析：选 D。氨基酸生成二肽，就是两个氨基酸分子脱去一个水分子，当同种氨基酸脱水，生成 2 种二肽；当异种氨基酸脱水，可以是甘氨酸脱去羟基，丙氨酸脱去氢，也可以是丙氨酸脱去羟基，甘氨酸脱去氢，生成 2 种二肽，共 4 种。氨基酸的成肽规律（1）2 种不同氨基酸脱水可形成 4 种二肽（可以是相同分子之间，也可以是不同分子之间）。（2）分子间或分子内脱水成环12有机高分子化合物知识梳理一、有机高分子化合物高分子化合物是相对小分子而言的，简称高分子。大部分高分子化合物是由小分子通过聚合反应制得的，所以常被称为聚合物或高聚物。以聚乙烯为例（见下表）：表达式 关系单体 CH2=CH2高分

15、子聚合物 CH 2CH2链节 CH2CH2聚合度 n聚乙烯是由简单的结构单元CH2CH2重复n 次连接而成的二、加聚反应和缩聚反应1.加聚反应（1）定义：由不饱和的单体加成聚合生成高分子化合物的反应。例如：（2）产物特征：高聚物与单体具有相同的组成，生成物一般为线型结构。（3）反应类型聚乙烯类13聚 1，3丁二烯类混合加聚类（两种或两种以上单体加聚）n CH2=CHCH=CH2 nCH2=CHCN 催 化 剂 聚乙炔类2.缩聚反应（1）定义：单体间相互作用生成高分子化合物，同时还生成小分子化合物（如水、氨、卤化氢等）的聚合反应。（2）产物特征：生成高聚物和小分子，高聚物与单体有不同组成。（3）

16、反应类型聚酯类：OH 与COOH 间的缩聚nHOCH2CH2OH nHOOCCOOH 催 化 剂 聚氨基酸类：NH 2与COOH 间的缩聚14酚醛树脂类三、高分子材料的分类1.高分子化合物根据来源分为天然高分子化合物和合成高分子化合物。合 成 高 分子 化 合 物 按 结 构 线 型 结 构 ： 具 有 热 塑 性 ， 如 低 压 聚 乙 烯支 链 型 结 构 ： 具 有 热 塑 性 ， 如 高 压 聚 乙 烯网 状 结 构 ： 具 有 热 固 性 ， 如 酚 醛 树 脂 )2.高分子材料传 统 高 分 子 材 料 塑 料合 成 纤 维合 成 橡 胶 )新 型 高 分 子 材 料 功 能 高

17、分 子 材 料复 合 材 料 )自我检测1.天然高分子和合成高分子有什么区别？答案：合成高分子是由单体通过聚合反应而生成的，天然高分子是自然界存在的，不需要单体进行反应而来；天然高分子都能水解，而合成高分子一般都不易与水发生反应。2.写出下列聚合物的单体：15确定高分子化合物单体的方法（1）由加聚物推单体的方法方法“弯箭头法”：边键沿箭头指向汇合，箭头相遇成新键，键尾相遇按虚线部分断键成单体。实例加聚物 方法示意图 单体CH 2CH2 CH2=CH2CH2CCH3CHCH2CH3CH=CH2和 CH2=CH2（2）由缩聚物推单体的方法方法“切割法”：断开羰基和氧原子（或氮原子）上的共价键，然后

18、在羰基碳原子上连接羟基，在氧原子（或氮原子）上连接氢原子。实例缩聚物聚对苯二甲酸乙二酯 多肽方法示意图16单体（2017高考北京卷）聚维酮碘的水溶液是一种常用的碘伏类缓释消毒剂，聚维酮通过氢键与 HI3形成聚维酮碘，其结构表示如下：（图中虚线表示氢键）下列说法不正确的是（ ）A.聚维酮的单体是 B.聚维酮分子由（ m n）个单体聚合而成C.聚维酮碘是一种水溶性物质D.聚维酮在一定条件下能发生水解反应解析 由聚维酮碘的分子结构知，聚维酮由加聚反应制得，其单体为 ，A 项正确；由聚维酮碘的分子结构知，聚维酮分子中左侧链节由 2 个单体构成，因此，聚维酮分子由（2 m n）个单体聚合而成，B 项错误

19、；由题干信息“聚维酮碘的水溶液”知，聚维酮碘溶于水，C 项正确；聚维酮分子中含有 ，因此在一定条件下能够发生水解反应，D 项正确。答案 B填写下列空白。（1） 的单体是 和 。17（2） 的单体是_。（3） 的单体是 和 。（4） 的单体是 和 。答案：（1） HOCH 2CH2OH（2）CH 3CH（OH）COOH（3） HCHO（4）H 2N（CH 2） 6NH2 HOOC（CH 2） 4COOH高分子单体的判断1.下列关于合成材料的说法中，不正确的是（ ）A.结构为CH= =CHCH=CHCH=CHCH=CH的高分子的单体是乙炔B.聚氯乙烯可制成薄膜、软管等，其单体是 CH2=CHClC

20、.合成酚醛树脂（ ）的单体是苯酚和甲醇D.合成顺丁橡胶（ ）的单体是 CH2=CHCH=CH2解析：选 C。A 项，根据加聚产物的单体推断方法，凡链节的主链上只有两个碳原子（无其他原子）的高聚物，其合成单体必为一种，将两半键闭合即可知其单体为CHCH；B 项，聚氯乙烯的单体是 CH2=CHCl；C 项，合成酚醛树脂的单体是苯酚和甲醛；D 项，将双键断开，两半键闭合，可知其单体是 CH2=CHCH=CH2。2.（2018承德高三月考）下列工业生产过程中，属于应用缩聚反应制取高聚物的是18（ ）A.单体 CH2=CH2制高聚物CH 2CH2解析：选 D。A、B、C 中均为加聚反应；D 中因有OH、

21、COOH，故发生了缩聚反应。有机高分子的合成3.聚氯乙烯（PVC）保鲜膜的安全问题引起广泛的关注。PVC 的安全隐患主要来自于塑料中残留的 PVC 单体以及不符合国家标准的增塑剂 DEHA。工业上用乙烯和氯气为原料经下列各步合成 PVC：乙烯 甲 乙 PVC 一 定 条 件 一 定 条 件 一 定 条 件 （1）乙是 PVC 的单体，其结构简式为_。（2）反应的化学方程式为 。（3）写出以下反应类型：反应 ；反应_。（4）邻苯二甲酸辛酯（DOP）是国家标准中允许使用的增塑剂之一，邻苯二甲酸是制造 DOP 的原料，它跟过量的甲醇反应能得到另一种增塑剂DMP（分子式为 C10H10O4），DMP

22、属于芳香酯，其结构简式为 。（5）聚甲基丙烯酸羟乙酯的结构简式为19，它是制作软质隐形眼镜的材料。请写出下列有关反应的化学方程式。由甲基丙烯酸羟乙酯制备聚甲基丙烯酸羟乙酯：_；由甲基丙烯酸制备甲基丙烯酸羟乙酯：_；由乙烯制备乙二醇：_。（4）邻苯二甲酸与 CH3OH 发生酯化反应可生成 DMP，反应的化学方程式为2CH 3OH 2H 2O。 浓 硫 酸 （5）由题给高聚物的结构简式可知甲基丙烯酸羟乙酯的结构简式为，根据甲基丙烯酸的结构简式为 ，可推知的另一种反应物为 HOCH2CH2OH。根据提示信息，制备 应用（X 为卤素）在稀碱性水溶液中反应生成，所以由乙烯制乙二醇首先是乙烯与卤素单质发生

23、加成反应。答案：（1）CH 2=CHCl（2） nCH2=CHCl 一 定 条 件 （3）加成反应 消去反应204.（2015高考全国卷，38，15 分）聚戊二酸丙二醇酯（PPG）是一种可降解的聚酯类高分子材料，在材料的生物相容性方面有很好的应用前景。PPG 的一种合成路线如下：已知：烃 A 的相对分子质量为 70， 1H 核磁共振谱显示只有一种化学环境的氢化合物 B 为单氯代烃；化合物 C 的分子式为 C 5H8E、F 为相对分子质量差 14 的同系物，F 是福尔马林的溶质R 1CHOR 2CH2CHO 稀 NaOH 回答下列问题：（1）A 的结构简式为 。（2）由 B 生成 C 的化学方程

24、式为_。（3）由 E 和 F 生成 G 的反应类型为 ，G 的化学名称为 。（4）由 D 和 H 生成 PPG 的化学方程式为_；若 PPG 平均相对分子质量为 10 000，则其平均聚合度约为 （填标号）。21a.48 b.58 c.76 d.122（5）D 的同分异构体中能同时满足下列条件的共有 种（不含立体异构）；能与饱和 NaHCO3溶液反应产生气体既能发生银镜反应，又能发生皂化反应其中 1H 核磁共振谱显示为 3 组峰，且峰面积比为 611 的是 （写结构简式）；D 的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号（或数据）完全相同，该仪器是 （填标号）。a.质谱仪 b.红外光谱仪c.

25、元素分析仪 d.核磁共振仪解析：（1）烃 A 的相对分子质量为 70，则 A 的分子式为 C5H10。烃 A 的 1H 核磁共振谱显示只有一种化学环境的氢，说明 A 分子中所有氢原子所处的化学环境相同，则其结构简式为 。（2）由“A（ ） B 及化合物 B 为单氯代烃”可知，B 为 ，B 在 Cl2 光 照NaOH/乙醇、加热条件下发生消去反应生成 C，则 C 为 。B 转化为 C 的化学方程式为NaOH NaClH 2O 。 乙 醇 （3）F 是福尔马林的溶质，则 F 为 HCHO；E、F 为相对分子质量差 14 的同系物，则 E为 CH3CHO。结合信息反应可知，CH 3CHO 和 HCH

26、O 在稀 NaOH 溶液中发生加成反应生成HOCH2CH2CHO（G），其系统名称为 3羟基丙醛（或 羟基丙醛）。（4）C（ ）经酸性 KMnO4溶液氧化生成 D，则 D 为 HOOC（CH 2）3COOH。G（HOCH 2CH2CHO）与 H2发生加成反应生成 H，则 H 为 HOCH2CH2CH2OH。HOOC（CH 2） 3COOH 与 HOCH2CH2CH2OH 在浓硫酸、加热条件下发生缩聚反应生成 PPG，反应的化学方程式为22（5）D 的结构简式为 HOOC（CH 2） 3COOH，其同分异构体满足条件：能与饱和 NaHCO3溶液反应产生气体，说明含有COOH；既能发生银镜反应，又

27、能发生皂化反应，说明含有CHO 和COO（酯基），结合 D 的分子式分析可知，其同分异构体为甲酸酯，含有HCOO结构，则符合条件的同分异构体有 5 种结构，分别为。1H 核磁共振谱显示为 3 组峰，说明该有机物分子中有 3 种不同化学环境的氢原子；又知峰面积比为 611，说明 3 种氢原子的个数比为 611，该有机物的结构简式为。答案：（1）（2） NaOH NaClH 2O 乙 醇 （3）加成反应 3羟基丙醛（或 羟基丙醛）23（加聚、缩聚反应比异同加聚反应 缩聚反应单体结构特征 含有碳碳不饱和键分子中含有两个（种）或两个（种）以上活泼基团，如OH、COOH、NH 2、X 等化学键变化情况不

28、饱和键断裂后，原单体中的不饱和碳原子间彼此相互成键官能团间以一定方式两两结合，生成小分子，剩余部分结合成高分子聚合物组成组成元素质量之比与单体的相同组成元素质量之比与单体的不同聚合物结构特征主链上通常只有碳碳键 主链上含有酯基、肽键等有机合成与推断知识梳理一、有机合成题的解题思路二、有机合成路线的选择1.中学常见的有机合成路线（1）常见以链烃为出发点的合成路线24RCH=CH2 卤代烃 一元醇 一元醛 一元羧 HX 一 定 条 件 NaOH/H2O 酸 酯（2）芳香化合物合成路线2.有机合成中常见官能团的保护（1）酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与 NaOH反应，

29、把OH 转变为ONa 将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为OH。（2）碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与 HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。（3）氨基（NH 2）的保护：如在对硝基甲苯 对氨基苯甲酸的过程中应先把 合 成 CH3氧化成COOH 之后，再把NO 2 还原为NH 2。防止当 KMnO4氧化CH 3时，NH 2（具有还原性）也被氧化。三、有机合成的常用方法1.官能团的引入（1）引入羟基（OH）：烯烃与水加成，醛（酮）与氢气加成，卤代烃水解，酯的水解等，最重要的是卤代烃水解。（2）引入卤原子（X）：烃与 X2取代，不

30、饱和烃与 HX 或 X2加成，醇与 HX 取代等，最主要的是不饱和烃的加成。（3）引入双键：某些醇或卤代烃的消去引入 ，醇的氧化引入等。2.官能团的消除（1）通过加成消除不饱和键。25（2）通过消去或氧化、酯化等消除羟基（OH）。（3）通过加成或氧化等消除醛基（CHO）。3.官能团间的衍变根据合成需要（有时题目信息中会明示某些衍变途径），可进行有机物的官能团衍变，以使中间物质向产物递进。常见的有三种方式：（1）利用官能团的衍生关系进行衍变，如伯醇 醛 羧酸。 O O （2）通过某种化学途径使一个官能团变为两个，如CH3CH2OH CH2=CH2 ClCH2CH2Cl HOCH2CH2OH。 消

31、 去 H2O 加 成 Cl2 水 解 （3）通过某种手段，改变官能团的位置。4.碳骨架的增减（1）增长：有机合成题中碳链的增长，一般会以信息形式给出，常见方式为有机物与HCN 反应以及不饱和化合物间的加成、聚合等。（2）减短：如烃的裂化和裂解、某些烃（如苯的同系物、烯烃）的氧化、羧酸盐脱羧反应等。四、有机推断中突破口的选择1.根据有机物的性质推断官能团有机物的官能团往往具有一些特征反应和特殊的化学性质，这些都是有机物结构推断的突破口。（1）能使溴水褪色的物质可能含有“ ”“CHO”“CC”或是酚类物质。（2）能使酸性 KMnO4溶液褪色的物质可能含有“ ”“CC”“CHO”或是酚类、苯的同系物

32、等。（3）能发生银镜反应或与新制 Cu（OH） 2悬浊液反应生成砖红色沉淀的物质一定含有CHO。（4）能与 Na 反应放出 H2的物质可能为醇、酚、羧酸等。（5）能与 Na2CO3溶液作用放出 CO2或使石蕊试液变红的有机物中含有COOH。（6）能水解的有机物中可能含有酯基（ ）、肽键（26）或是卤代烃。（7）能发生消去反应的有醇、卤代烃等。2.根据性质和有关数据推知官能团的数目（1）CHO（2）2OH（醇、酚、羧酸） H2 Na （3）2COOH CO2，COOH CO2自我检测（2018长沙高三月考）以乙炔为原料通过以下流程能合成有机物中间体 D。CHCH A（HOH 2CCCCH 2OH

33、） B C D（ HCHO 足 量 H2 O2 稀 NaOH ）请回答下列问题：（1）化合物 D 的分子式为 ，写出 D 中一种官能团的名称： 。（2）写出生成 A 的化学方程式：_。（3）化合物 B 在浓硫酸催化下加热与 HOOCCOOH 反应生成环状酯的化学方程式为27_（注明条件）。（4）化合物 C 的结构简式为 。（5）已知 1 mol HCHO 和 1 mol CH3CH2CHO 发生类似已知的反应，生成 1 mol E。以下关于 E 的说法正确的是 。a.E 能与 H2发生加成反应，也能使酸性高锰酸钾溶液褪色b.E 属于酯类物质c.1 mol E 完全燃烧消耗 5 mol O2d.

34、生成 E 的反应属于取代反应解析：A 与足量氢气反应生成 B，即 B 为HOCH2CH2CH2CH2OH，C 为 OHCCH2CH2CHO。（1）由结构简式可知化合物 D 的分子式为 C8H12O4，含有的官能团为羟基和醛基；（2）乙炔与甲醛发生加成反应生成 A 的化学方程式为HCCH2HCHO HOH2CCCCH 2OH； 一 定 条 件 （3）HOCH 2CH2CH2CH2OH 与 HOOCCOOH 反应生成环状酯的化学方程式为HOCH2CH2CH2CH2OHHOOCCOOH 2H 2O； 浓 硫 酸 （5）E 为 HOCH2CH（CH 3）CHO，生成 E 的反应为加成反应；E 中含有醛

35、基，可发生加成、氧化反应；1 mol E 完全燃烧消耗 5 mol O2。答案：（1）C 8H12O4 羟基（或醛基）（2）HCCH2HCHO HOH2CCCCH 2OH 一 定 条 件 （3）HOCH 2CH2CH2CH2OHHOOCCOOH 浓 硫 酸 2H 2O（4）OHCCH 2CH2CHO （5）ac有机合成中可通过加成、取代、消去、氧化、还原等反应实现官能团的引入、消除及转化，分析时既要注意反应条件及各类有机物的结构是否符合相应官能团的转化，同时要考虑它对其他官能团的影响。282017高考全国卷，36（2）（3）（4）（5）（6）化合物 H 是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化

36、合物 A 制备 H 的一种合成路线如下： 已知：RCHOCH 3CHO RCH=CHCHOH 2O NaOH/H2O 回答下列问题：（1）由 C 生成 D 和 E 生成 F 的反应类型分别是 、 。（2）E 的结构简式为 。（3）G 为甲苯的同分异构体，由 F 生成 H 的化学方程式为_。（4）芳香化合物 X 是 F 的同分异构体，X 能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出 CO2，其 1H核磁共振谱显示有 4 种不同化学环境的氢，峰面积比为 6211。写出 2 种符合要求的X 的结构简式：_。（5）写出用环戊烷和 2丁炔为原料制备化合物 的合成路线（其他试剂任选）。解析 由 H 的结构简式逆推可知 A

37、、B、C、D、E、F 苯环上均只有一个取代基。结合信息及 B 的分子式，则 A 为苯甲醛，B 为 ，由 BC的反应条件可知 BC 的转化为醛基转化为羧基，C 为，C 与 Br2发生加成反应，生成 D（），D 在 KOH 的乙醇溶液中加热发生消去反应，酸化后生成 E（ ），E 与乙醇发生酯化反应（或取代反应）生成 F（ ），F 与 G 发生类似信息所给反应（加成反29应）生成 H，逆推可知 G 的结构简式为 。（4）F 为，苯环外含有 5 个碳原子、3 个不饱和度和 2 个 O 原子，其同分异构体能与饱和碳酸氢钠溶液反应生成 CO2，即必含有羧基， 1H 核磁共振谱显示有 4 种氢原子，则具有较

38、高的对称性，氢原子个数比为 6211，可知含有两个对称的甲基，还有 2 个碳原子和 2 个不饱和度，则含有碳碳叁键，故满足条件的同分异构体的结构简式为 、和 。（5）由产物的结构简式，迁移信息可知要先制出 ， 可由氯代烃发生消去反应得到，而氯代烃可由环戊烷与氯气在光照条件下发生取代反应制得。答案 （1）加成反应 取代反应（2）（3） （5）（2018晋江四校联考）A（C 2H4）是基本的有机化工原料。用 A 和常见的有机物可合成一种缩醛类香料。具体合成路线如图（部分反应条件略去）：30已知以下信息：D 为能与金属钠反应的芳香族化合物回答下列问题：（1）A 的名称是 ，图中缩醛的分子式是_。（2）B 的结构简式为 。（3）以下有关 C 的说法正确的是 。a.易溶于水b.分子中所有原子可能在同一平面c.与乙醇互为同系物d.在一定条件下能发生消去反应生成乙炔（4）、的有机反应类型依次为 、 ，的化学方程式为_。（5）写出满足下列条件的苯乙醛的所有同分异构体的结构简式：_。含有苯环；加入 FeCl3溶液显紫色； 1H 核磁共振谱有 5 组峰，峰面积之比为22211。（6）参照 的合成路线，设计一条由 2氯丙烷和必要的无机试剂制备的合成路线（注明必要的反应条件）。解析：D 被氧化生成苯乙醛，再结合信息，得 D 为 ；