1、ICS 73060D 40 a目中华人民共和国国家标准GBT 1435372010代替GBT 1435371993铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法第7部分：砷量测定Methods for chemical analysis of copper ores1ead ores and zinc oresPart 7：Determination of arsenic content2010-1 1-10发布 201 1-02-01实施宰瞀鹃鬻瓣訾矬瞥鐾发布中国国家标准化管理委员会促19前言 GBT1435372010 GBT14353铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法分为18个部分：第1部分：铜量测
2、定；第2部分：铅量测定；第3部分：锌量测定；第4部分：镉量测定第5部分：镍量测定；第6部分：钻量测定；第7部分：砷量测定；第8部分：铋量测定；第9部分：钼量测定；第10部分：钨量测定第11部分：银量测定第12部分：硫量测定I第13部分：镓量、铟量和铊量测定第14部分：锗量测定；第15部分：硒量测定；第16部分：碲量测定；第17部分：铊量测定；第18部分：铜量、铅量、锌量、钴量和镍量测定。本部分为GBT14353的第7部分。本部分代替GBT1435371993铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法二乙基二硫代氨基甲酸银光度法测定砷量。本部分与GBT1435371993相比，主要变化如下：增加了警示、
3、警告内容；修改了试样干燥温度。本部分附录A为资料性附录。本部分由中华人民共和国国土资源部提出。本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。本部分负责起草单位：国家地质实验测试中心。本部分起草单位：陕西省地质矿产实验研究所。本部分主要起草人：田萍、罗振岐、苏建华。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：GBT1435371993。铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法第7部分：砷量测定GBT 1435372010警示：使用本部分的人员应经过相关专业的技术培训，具有一定的工作经验。本部分并未指出所有可能的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围GBT 143
4、53的本部分规定了铜矿石、铅矿石和锌矿石中砷量的测定方法。本部分适用于铜矿石、铅矿石和锌矿石中砷量的测定。测定范围：5“gg1 500-gg的砷。2规范性引用文件下列文件中的条款通过GBT 14353的本部分的引用而成为本部分的条款，凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GBT 6682分析实验室用水规格和试验方法GBT 14505岩石和矿石化学分析方法 总则及一般规定3原理试料用硝酸、硫酸分解，于硫酸介质中，在碘化钾存在下，用氯化
5、亚锡将五价砷还原为三价砷，再用无砷锌粒将三价砷还原为气态砷化氢。溢出的砷化氢，用含有三乙醇胺的二乙基二硫代氨基甲酸银(Ag-DDTC)的三氯甲烷溶液吸收。二乙基二硫代氨基甲酸银中的银离子被还原成红棕色胶态银，在分光光度计上，于波长530 nm处测定吸光度，间接测定砷量。4试剂本部分除非另有说明，在分析中均使用分析纯试剂和符合GBT 6682的分析实验室用水。41无砷锌粒(St径为2 mm3 mm)。42三氯甲烷。43三乙醇胺(p112 gmL)。44盐酸(p119 gmL)。45硝酸(p142 gmL)。46硫酸(1+1)，警告：不当的稀释会产生危险147氢氧化钠溶液(100 gL)：称取10
6、 g氢氧化钠溶于100 mL水中，摇匀。48乙酸铅溶液(100 gL)：称取10 g乙酸铅-Pb(CH。COO)：3H203，溶于100 mL水中，摇匀。49碘化钾溶液(300 gL)：称取30 g碘化钾溶于100 mL纯水中，摇匀。现用现配。GBT1435372010410酒石酸溶液(500gL)：称取50g酒石酸(cIHeOe)溶于i00 mL纯水中，摇匀。411氯化亚锡溶液(200gL)：称取20g氯化亚锡(SnCz2Hz0)，加入20 mL盐酸(44)，加热溶解，冷却后用纯水稀释至100mL，加入数粒金属锡，贮于棕色瓶中。412硫酸铁铵溶液p(Fe)20mgmL；称取173g硫酸铁铵N
7、HFe(SO。)：12H。ol，加入水和10 mL硫酸(46)，搅拌溶解后，移人l000 mL容量瓶中，用纯水稀释至刻度，摇匀。413乙酸铅脱脂棉：将10g脱脂棉浸入乙酸铅溶液(48)中，ih后取出，挤去水分，室温晾干后备用。414二乙基二硫代氨基甲酸银(Ag-DDTC)三乙醇胺一三氯甲烷吸收液：称取20g二乙基二硫代氨基甲酸银，用少量三氯甲烷(42)溶成糊状，加入15 mL三乙醇胺(43)再用三氯甲烷(42)稀释至500mL，用力振摇使之溶解后，于暗处放置24h，用定性滤纸过滤至棕色瓶中，在冰箱中保存。注：二乙基二硫代氨基甲酸银(AgDDTC)的制备参考附录A。415砷标准溶液配制：a)砷标
8、准储备溶液P(As)=1000pgmU：称取01320g光谱纯三氧化二砷(预先在100105下干燥1h，置于干燥器中冷至室温)，置于100mL烧杯中。加入5mL氢氧化钠溶液(47)溶解，用硫酸(46)中和至微酸性，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀；警告：三氧化二砷为剧毒化学药品，用时小心!b)砷标准溶液P(As)一50pgmL：移取2500mL砷标准储备溶液4iSa)，置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。5仪器和装置51分光光度计。52分析天平：三级，感量01mg。53砷化氢发生器及吸收装置(见图1)。卜上L叫3肉1100mL锥形瓶；2带磨口塞玻璃球管；3橡胶管；4导气
9、管f5吸收管6导气管下口(内径1mm)。图1砷化氢发生器及吸收装置GBT 14353720106试样61按照GBT 14505的相关要求，加工试样的粒径应小于97,um。62试样在6080烘箱中干燥2 h4 h，并置于干燥器中冷却至室温备用。7分析步骤71试料根据试样中砷量，按表1称取试料量，精确至01 mg。裹1试料量砷量(pgg) 试料量g 分取试料溶液体积mL110 10 200010100 05 2000100500 02 10005001 000 01 10001 0001 500 01 50072空白试验随同试料进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加入同等的量。73验证试验
10、随同试料分析同矿种、含量相近的标准物质。74试料分解741称取试料(71)置于150 mL烧杯中，用适量水润湿，加10 mL20 mL硝酸(45)，盖上表面皿，加热分解完全，用适量水洗去表面皿，蒸至小体积，加入lo mL硫酸(46)继续燕至冒三氧化硫浓白烟，取下冷却，用水吹洗杯壁，再继续蒸至冒三氧化硫浓白烟(体积约3 mL)，取下冷却。用水吹洗杯壁，加入15 mL水，加热溶解，冷却至室温，移入50 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。742按表1分取试液于100 mL砷化氢发生瓶中(图1)，补足硫酸(46)至6 mL，加入3 mL硫酸铁铵溶液(412)和5 mL酒石酸溶液(410)用水稀释至体
11、积为50 mL。加入3 mL碘化钾溶液(49)，3 mL氯化亚锡溶液(411)，摇匀放置15 rain。743于砷化氢气体吸收管中加入10 mL吸收溶液(414)，加入5 g无砷锌粒(41)于砷化氢发生瓶中，立即塞紧瓶塞，接好吸收装置，在室温下反应40 min。警告：砷化氢是剧毒气体，整个反应应在通风橱内或通风良好处进行1744反应后取出气体导管，用少量三氯甲烷(42)冲洗气体导管，洗液合并入吸收管中，并用三氯甲烷(42)稀释至10 mL，加塞摇匀。75校准溶液系列配制分取000 mL、050 mL、100 mL、250 mL、500 mL、1000 mL、1500 mL、2000 mL砷标准
12、溶液415b)，分别置于一组砷化氢发生瓶中，加入6 mL硫酸(46)，3 mL硫酸铁铵溶液(412)和5 mL酒石酸溶液(410)用水稀释至体积为50 mL。加人3 mL碘化钾溶液(49)，3 mL氯化亚锡溶液(411)，摇匀放置15 rain。以下按分析步骤(743744)进行操作。76测定于分光光度计上，波长530 nm处，用1 cm比色皿，以三氯甲烷作参比，分别测量校准系列溶液和试料溶液的吸光度，同时进行空白试验溶液和验证试验溶液的测定。77校准曲线绘制以砷量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线，从曲线上得到相应的砷量。GBT14353720108结果计算砷量以质量分数(As)计，数值
13、用tLgg表示，按下式计算： (As)一(m1|-im-o一)VmVl式中：m，从校准曲线得到试料溶液中的砷量，单位为微克(“g)；矾从校准曲线上得到空白试验溶液中的砷量，单位为微克(“g)v试料溶液的总体积，单位为毫升(mL)；y。分取试料溶液的体积，单位为毫升(mL)；m试料量，单位为克(g)。计算结果表示为；、。9精密度方法精密度见表2。 衰2方法精密度 单位为微克每克元素水平范围m重复性限r再现性限R As4591295r=一06312+0159 0mR一2097 8+05257m注：精密度由4个实验室对4个水平的试样进行试验确定。附录A(资料性附录)本部分有关说明GBT 143537
14、2010A1本部分加入酒石酸和三乙醇胺可消除100 mg铁、120 mg镍和35 mg钴的干扰，加人碘化钾和氯化亚锡以确保五价砷还原成三价砷，并可消除15倍于砷和锑的干扰。A2锌粒纯度、粒径、还原时间均影响砷的回收率。A3砷的反应吸收应该控制在25左右进行，室温高测定时，吸收管应放在冰水中，避免吸收液挥发。A4在砷化氢完全释放以后，吸收管内的红色胶体溶液在25 h内是稳定的，应在这段时间内进行吸光度测定。A5在测定试液中，25 mg铜、1 mg钴、5 mg镍、20 mg钛、5 mg铅、1 mg钨、4 mg锰、10 mg钙、10 mg镁、60 mg铁、02 mg锑、05 mg铋、1 000 mg氟均不干扰测定。A6二乙基二硫代氨基甲酸银(AgDDTC)的制备：将硝酸银溶液p(AgNO。)一17 gL在不断搅拌下徐徐倒人等体积的二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液-p(NaDDC3Hzo)一23 gL中。此时生成浅黄色的二乙基二硫代氨基甲酸银沉淀。沉淀用水倾洗三次，用布氏漏斗抽滤，并洗涤3次。沉淀置于105110烘箱内烘干，在玛瑙研钵中研细，贮存于棕色瓶中。
