1、UDC 549D 53疡臀中华人民共和国国家标准GB/r 14506.1.14506.28-93硅酸盐岩石化学分析方法Methads for chemical analysis of silicate rocks1993一06一19发布1994一02一01实施国家技术监督局发布中华人民共和国国家标准硅酸盐岩石化学分析方法铜的测定Silicate rocks-Determination of copperGB/T 14506.18-931主题内容与适用范围本标准适用于黑云母花岗岩、流纹岩、花岗闪长岩、石英角闪安山岩、橄榄玄武岩、辉长岩、粗安岩、霓霞正长岩、砂岩、页岩以及其他成分相近的硅酸盐岩石中
2、铜的测定。测定范围:氢氧化钱一氯化钱底液法用方波极谱仪测定为4f+g/g以上的铜;用示波极谱导数部分测定为IOpg/g以上的铜。硫氰酸钾一乙二胺一亚硫酸钠底液极谱法，5-125pg馆铜。火焰原子吸收分光光度法，5一500 pg/g铜。本标准遵守GB/T 14505的规定。引用标准GB/T 14505岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定GB/T 14506. 1硅酸盐岩石化学分析方法重量法测定吸附水量第一篇氮扭化铁一熟化镶底液极谱法方法提要试样用盐酸一硝酸一氢氟酸分解，加入少量高氯酸或硫酸，蒸发至白烟冒尽以赶去氢氟酸。然后在3mol/L氢氧化铰-lmol/L氯化钱溶液中，用方波极谱仪或示波极谱仪
3、导数部分测定铜的第二个还原波。峰电位分别约为一0. 45V(对银棒电极)和一。.57V(对饱和甘汞电极)，能分别测定2pg/25mL和5pg/25mL以上的铜。锡、镍、锌等的还原电位较铜为负不影响铜的测定。铭(VI )、钻(11)等还原电位与铜相近，但其在硅酸盐岩石中的一般含量对铜不产生干扰。铁、钦等成氢氧化物沉淀不在电极上还原，共存的铅被共沉淀从而消除了影响。试剂4.1盐酸(pl. 19g /mL )，优级纯。4.2盐酸(1+1)，优级纯。4.3硝酸(pl. 42g/mL)，优级纯。4.4氢氟酸(p1.15g /mL )，优级纯。4.5高氯酸(p1. 67g/mL)，优级纯。4.6氢氧化钱C
4、c (NH,OH)一7. 5mo1/L)-氯化铁Cc (NH,Cl) = 2. 5mo1/LD-IE硫酸钠(2.5%)IR合底液:称取67g氯化按及12. 5g无水亚硫酸钠，置于600mL烧杯中，加人约150mL水，溶解后，加入262mL国家技术监督局1993一06门9批准1994一02一01实施GB/T 14506.18-93氢氧化钱(p0. 88g/mL)，用水稀释至500mL,搅匀。转入干燥的塑料瓶中备用。4.7铁溶液:称取1. 000 Og光谱纯三氧化二铁，置于150mL烧杯中，加入5mL盐酸(4.1)，加热溶解后，用水移人100mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含1Omg
5、三氧化二铁。4.8铜标准溶液4.8.1称取0.1000g高纯金属铜片(预先用1+9硝酸洗净表面，然后分别用水和无水乙醉洗涤，风千后备用)，置于150 mL烧杯中，加入10 mL硝酸(1+1),盖上表面皿，加热溶解后，用水吹洗表面皿后移去，加人0. 5mL硫酸(1十1),燕发至冒白烟，稍冷，用水吹洗杯壁.再蒸发至白烟冒尽，冷却。加人1 OmL盐酸(4.2)溶解盐类，用水移人1 OOOmL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含100. Opg铜。4.8.2移取50. OmL铜标准溶液(4.8.1)，置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含10. Opg铜。4.8.3移取50
6、. OmL铜标准溶液(4.8.2),置于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含2. Opg铜。5仪器5.1方波极谱仪。参比电极:银棒电极。5.2示波极谱仪。参比电极:饱和甘汞电极。6试样6.1试样粒度应小于74pm,6.2试样应在105C预干燥2-4h,置于干燥器中，冷却至室温。6.3对易吸水的岩石，应取空气干燥试样，在称样的同时，按GB/T 14506. 1进行吸附水的测定。最终以干态计算结果。了分析步骤7.1测定数量同一试样，在同一实验室，应由同一操作者在不同时间内进行2-4次测定。7.2试样量称取0. 200 og试样，精确至0. 000 1g,用方波极谱仪测定时，如铜
7、的含量lopg/g，则称取。.500娘试样。用示波极谱仪测定时，如铜的含量25pg/g，则称取。.500她试样。了.3空白试验随同试祥进行双份空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。了.4校正试验随同试样分析同类型的标准试样。7.5测定了.5.1试样的分解将试样(7.2)置于50mL聚四氟乙烯烧杯中，以少量水润湿，加入l0mL盐酸(4.1)，盖上表面皿，置于电热板上，加热片刻，加入3mL硝酸(4.3)，继续加热，约半小时后，用水吹洗表面皿后移去，蒸发溶液至1mL左右，加入5mL氢氟酸(4.4)及0. 5mL高氯酸(4.5)，低温加热至试样分解完全。蒸发至冒白烟，稍冷，用水吹洗杯壁，再蒸发至白烟冒尽
8、，稍冷。7.5.2趁烧杯尚保持余热时，加人。.5mL盐酸(4.2)及少许水溶解盐类，并盖上表面皿加热助溶。用水GB/T 14506. 18-93移入25mL容量瓶中，加入l OmL混合底液(4.6)，用水稀释至刻度，摇匀。放置半小时。7.5.3极谱测定将部分上层澄清溶液倾入电解池中，用方波极谱仪测定时，起始电位为一0. 20V;用示波极谱仪导数部分测定时，起始电位为一0. 30V。同时进行工作曲线的极谱测定。从工作曲线上查得相应的铜量。注:如试样中钻铜比1时，最好用方波极谱或示波极谱二次导数测定，钻量太高时则影响侧定.了.6工作曲线的绘制取0. 00,1. 00,2. 00,3. 00A. 0
9、0,6. 00,8. 00,10. OOmL铜标准溶液(4.8.3)，分别置于一组25mL容量瓶中，加入1mL铁溶液(4.7)及lOmL混合底液(4.6)，用水稀释至刻度，摇匀。以下按第7.5.3分析步骤进行。以铜量为横坐标，峰高为纵坐标，绘制工作曲线。8分析结果的计算8.1按式(1)计算铜的含量:Cu (pg/g) =式中:加，从工作曲线上查得试样溶液的铜量.pg,望2二m,.(1)mo从工作曲线上查得试样空白溶液的铜量,pgo。试样量，9。8.2分析结果以X. XX,XX. X,XXXpg/g表示。精密度精密度表水平范围.wg/g重复性r再现性R4.0-55.0r=0. 434 4.“R=
10、2.398 8+0.242 2m本精密度数据是在1988-1989年，由七个实验室对十个水平的试样所做的实验中确定的。第二篇硫抓酸钾一乙二胺一亚硫酸钠底液极谱法10方法提要试样用盐酸一硝酸一氢氟酸分解，加人少量高氯酸，蒸发至白烟冒尽以赶去氢氟酸。用盐酸溶解盐类，然后在硫氰酸钾一乙二胺一亚硫酸钠溶液中(pH7. 8-7. 9),测定铜的吸附催化电流。峰电位约为一。.50V(对饱和甘汞电极)。铜含量在。.5-25. Opg/25mL之间时，峰高与浓度呈线性关系。在测定条件下，当25mL体积中含有5pg铜，分别加入40mg三氧化二铁、10mg铝,lmg二氧化钦、l00pg锡、50pg锌、25pg秘,
11、20pg钻、镍,lopg锑、钒、砷)(V或，)、5Fg铬、忆. 2pg铀时，均不影响铜的测定。铅被氢氧化铁共沉淀从而消除了影响。试剂1盐酸(pl. 19g/mL )，优级纯。2盐酸(1+3),硝酸(pl. 42g/mL)，优级纯。氢氟酸(pl. 15g/mL)，优级纯。月口月叼1111111111Gs/r 14506. 18-9311.5高氯酸(p1. 67g/mL)，优级纯。11，6乙二胺(1+3),11.7硫氰酸钾溶液(10%)011.8亚硫酸钠溶液(15%)。用无水亚硫酸钠配制。11.9铁溶液:称取1. 000 Og光谱纯三氧化二铁，置于150mL烧杯中，加入5mL盐酸(11.1)，加热
12、溶解后，用水移人100mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含10mg三氧化二铁。11.10铜标准溶液11.10.1称取。.100 Og高纯金属铜片(预先用1十9硝酸洗净表面，然后分别用水和无水乙醇洗涤，风干后备用)，置于150mL烧杯中，加入l OmL硝酸(1+ll,盖上表面皿，加热溶解后，用水吹洗表面皿后移去，加人。.5mL硫酸(1+1)1蒸发至冒白烟，稍冷，用水吹洗杯壁，再蒸发至白烟冒尽，冷却。加入l OmL盐酸(11.2)溶解盐类，用水移人1 OOOmL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含100. Opg铜。11-10.2移取50. OmL铜标准溶液(11.10.1)，置
13、于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含10. Opg铜。11-10.3移取50. OmL铜标准溶液(11.10.2)，置于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，播匀。此溶液1mL含2. Opg铜。12仪器示波极谱仪。参比电极:饱和甘汞电极。13试样13.1试样粒度应小于74pm,13.2试样应在105C预干燥2-4h，置于千燥器中，冷却至室温。13.3对易吸水的岩石，应取空气干燥试样，在称样的同时，按GB/T 14506. 1进行吸附水的测定。最终以干态计算结果。14分析步骤14.1测定数量同一试样，在同一实验室，应由同一操作者在不同时间内进行2-4次测定。14.2试样量称取
14、0. 200 Og试样，精确至0. 0001g a14.3空白试验随同试样进行双份空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。14.4校正试验随同试样分析同类型的标准试样。14.5测定14.5.1试样的分解将试样(14.2)置于50mL聚四氟乙烯烧杯中，以少量水润湿，加人l OmL盐酸(11. 1)，盖上表面皿，置于电热板上，加热片刻，加入3mL硝酸(11. 3)，继续加热，约半小时后，用水吹洗表面皿后移去，蒸发溶液至1mL左右，加入5mL氢氟酸(11.4)及。.5mL高氯酸(11.5)，低温加热至试样分解完全。蒸发至冒白烟，稍冷，用水吹洗杯壁，再蒸发至白烟冒尽，稍冷。14-5.2趁烧杯尚保持余热时，
15、加入2mL盐酸(11.2)溶解盐类，并加少许水盖上表面皿加热助溶，用水76Gs/T 14506. 18-93移入25mL容量瓶中，加入1mL乙二胺(11.6),摇匀。冷却至室温。再加入1. 5mL硫氰酸钾溶液(11.7)及2. 5mL亚硫酸钠溶液(11.8)，用水稀释至刻度，摇匀。放置半小时。注:底液中各组成的浓度不同程度影响铜的峰高，均应准确加入.14.5.3极谱测定将部分上层澄清溶液倾入电解池中，用示波极谱仪导数部分进行测定。起始电位为一。.30V。同时进行工作曲线的极谱测定。从工作曲线上查得相应的铜量。14.6工作曲线的绘制取0. 00,0. 50,1. 00,2. 00,4. 00,6
16、. 00,8. 00,10. OOmL铜标准溶液(11.10.3)，分别置于一组25mL容量瓶中，加入1mL铁溶液(11.9)，以下按第14.5.2-14. 5. 3分析步骤进行。以铜量为横坐标，峰高为纵坐标，绘制工作曲线。15分析结果的计算15.1按式(2)计算铜的含量:m,二望卫.(2)式中:，:”七。Cu (pg/g)=从工作曲线上查得试样溶液的铜量,1.9;从工作曲线上查得试样空白溶液的铜量，滩;m试样量,g.15.2分析结果以X. XX,XX. X,XXXI+g/g表示。16精密度精密度表水平范围，产9/9重复性r再现性R3.60-56.0r=0. 208 7+0. 171 0R=1
17、. 769 8m0“本精密度数据是在1988-1989年，由六个实验室对十个水平的试样所做的实验中确定的。第三篇火焰原子吸收分光光度法17方法提要试样用盐酸、硝酸分解，氢氟酸、高氯酸处理，蒸发至冒尽高氯酸白烟，残渣用稀盐酸加热浸取，制成50u盐酸溶液。于原子吸收分光光度计上，以塞曼效应校正法或连续光谱灯背景校正法校正背景，在空气一乙炔火焰中原子化，用直接测定法测量铜324. 7nm的原子吸收。18试荆:;盐酸印1. 19g/mL)，优级纯。盐酸(1+1)，优级纯。硝酸伽1. 42g/mL)，优级纯。氢氟酸伽1. 15g/mL)，优级纯。高氯酸印1. 68g/mL)，优级纯。铜标准溶液18.31
18、8.418518.6GB/T 14506.18-9318.6.1称取1. 000 Og高纯金属铜片(预先用1十9硝酸洗净表面，然后分别用水和无水乙醇洗涤，风干后备用)置于400mL烧杯中，加25mL硝酸(1+4),盖上表面皿，温热溶解完全后，在水浴上蒸发至出现结晶。用水溶解盐类，冷却后，移入1 OOOmL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含1.OOmg铜。18-6.2移取20. OmL铜标准溶液(18.6.1)置于1 OOOmL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含20. Opg铜。用时现配。19仪器原子吸收分光光度计，配有铜空心阴极灯，空气一乙炔预混合燃烧器，塞曼效应或连续
19、光谱灯背景校正器(本标准推荐使用塞曼效应背景校正器)，打印机或记录仪。所用原子吸收分光光度计均应达到下列指标:19.1检出限:在与最终测量样品溶液的基体相一致的溶液中，铜的检出限应小于。lolAg/mL,19.2工作曲线线性:工作曲线上部20%浓度范围内的斜率(表示为吸光度的变化量)与下部20%浓度范围内斜率之比值，应不小于。.7019.3最低精密度要求:工作曲线中浓度最高的标准溶液的10次吸光度的标准偏差，应不超过其平均吸光度的1.50o;浓度最低的标准溶液(不是零浓度溶液)的10次吸光度的标准偏差，应不超过浓度最高的标准溶液平均吸光度的。.5%e20试样20.1试样粒度应小于74km,20
20、.2试样应在105预干操2-4h,置于干操器中，冷却至室温。20.3对易吸水的岩石，应取空气干燥试样。在称样的同时按GB/T 14506. 1进行吸附水的测定。最终以干态计算结果。21分析步骤21.1测定数量同一试样，在同一实验室，应由同一操作者在不同时间内进行2-4次测定。21.2试样量称取0. 500 Og试样，精确至0. 000 1g,21.3空白试验随同试样进行双份空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。21.4校正试验随同试样分析同类型的标准试样。21.5测定21.5.1试样的分解将试样(21.2)置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，用水润湿，加15mL盐酸(18.1),盖上表面皿，置于电热
21、板上加热分解，煮沸5min，取下稍冷，加5mL硝酸(18.3)，继续加热至剧烈反应停止，稍冷，用水冲洗表面皿并移去，加20mL氢氟酸(18. 4),3-4mL高氯酸(18.5)，于电热板上加热蒸发至高氯酸刚开始冒烟，取下冷却，用水冲洗杯壁，继续加热至高氯酸白烟冒尽。(若样品分解不完全，可在未蒸干前补加氢氟酸继续燕干)。取下冷却，沿杯壁加入5mL盐酸(18.2)，加热使盐类溶解。冷却至室温，用水移入50mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。与工作曲线系列溶液同时测量。注:为防止残留的痕量氟对玻瑞器皿的侵蚀，使空白值增高，试样溶液应尽快测定，或在试样溶液与工作曲线系78Gs/T 14506. 18-93
22、列溶液中各加入5.L饱和翻酸溶液，再用水稀释至刻度，摇匀后测量。如果含量超过工作曲线，可吸取部分清液至另一容量瓶中，补加适量盐酸(18.2)至酸度为5%，用水稀释至刻度，摇匀后继续测量。随同试样的空白试脸溶液(21.3)也须用同样方法进行稀释。21-5.2测定吸光度在原子吸收分光光度计上，调节波长为324. 7nm，光谱带宽为。.7-1. 3nm，点燃空气一乙炔火焰，用水调零，测量铜的吸光度。先用工作曲线系列溶液中浓度最大的喷测，并调节火焰状态和燃烧器位置与高度，使测得的吸光度为最大。然后按浓度由低到高的顺序，依次喷测铜工作曲线系列溶液和待测试样溶液(包括空白与标准样品)。喷测溶液时均以水调零
23、，每一溶液至少喷测两次，记下获得的稳定读数，求得各自的平均吸光度。在喷测试样溶液的过程中，须经常喷测工作曲线系列溶液中的某一份，以了解仪器工作情况是否有变化。如果工作曲线系列溶液的读数有明显变化，则须重新喷测全部工作曲线系列溶液后再继续测量。21.6工作曲线的绘制21.6.1工作曲线系列溶液的配制取0. 00,1. 00, 2.50, 5. 00,10. 00,15. 00,20. 00,25. OOmL铜标准溶液(18.6. 2)于一系列100mL容量瓶中，各加入l OmL盐酸(18.2)，用水稀释至刻度，摇匀。21-6.2绘制工作曲线工作曲线系列每一溶液的平均吸光度减去零浓度溶液的平均吸光
24、度，为铜工作曲线系列溶液的净吸光度。以铜的浓度为横坐标，净吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。21.7将试样溶液的平均吸光度和随同试样的空白溶液平均吸光度，从工作曲线上分别查出试样溶液和空白溶液中铜的浓度(rg/g) a22分析结果的计算22.1按式(3)计算铜的含量:。，、(P-Pa )V，。、ukpgig，一一一n厂一”.-”一”-，-，r一、J少式中:22.223P从工作曲线上查得的试样溶液中铜的浓度，Pg/mL;Po从工作曲线上查得的试样空白溶液中铜的浓度，fag/mL;V试样溶液体积，mL;m试样量，9e分析结果表示至小数点后第一位。精密度精密度表水平范围.leg/g重复性r再现性R9.5-55.8r=1. 551 6+0.06-R=2.571 7+0.107 2-本精密度数据是在1989年，由六个实验室对九个水平的试样所做的实验中确定的。Gs/T 14506.18-93附加说明:本标准由中华人民共和国地质矿产部提出。本标准由地质矿产部岩矿测试技术研究所归口。本标准由地质矿产部南京综合岩矿测试中心、浙江省中心实验室负责起草。本标准主要起草人杨静勤、何铭慈。
