1、UDC 549D 53疡臀中华人民共和国国家标准GB/r 14506.1.14506.28-93硅酸盐岩石化学分析方法Methads for chemical analysis of silicate rocks1993一06一19发布1994一02一01实施国家技术监督局发布中华人民共和国国家标准硅酸盐岩石化学分析方法铅的测定GB/T 14506门9-93Silicate rocks-Determination of lead1主肠内容与适用范困本标准适用于黑云母花岗岩、流纹岩、花岗闪长岩、石英角闪安山岩、橄榄玄武岩、粗安岩、霓妓正长岩、砂岩、页岩以及其他成分相近的硅酸盐岩石中铅的测定。不适
2、用于含铁、钦高的辉长岩。测定范围:火焰原子吸收分光光度法，5- 500pg/g铅。盐酸一酒石酸一碘化钾底液极谱法，10 -250pg/g铅。本标准遵守GB/T 14505的规定。2引用标准GB/T 14505岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定GB/T 14506. 1硅酸盐岩石化学分析方法重量法测定吸附水量第一篇火焰原子吸收分光光度法3方法提要试样用盐酸、硝酸分解，氢氟酸、高抓酸处理，燕发至冒尽高氯酸白烟，残渣用稀盐酸加热浸取，制成5%盐酸溶液。于原子吸收分光光度计上，以塞曼效应校正法或连续光谱灯背景校正法校正背景，在空气一乙炔火焰中原子化，用直接测定法测量铅283. 3nm的原子吸收.4试
3、荆4.1盆酸(pi. 19g/mL)，优级纯。4.2盐酸(1+1),4.3硝酸(pl. 42g/mL)，优级纯。4.4氢氟酸(pl. 15g/mL)，优级纯。4.5高氯酸(pl. 68g/mL)，优级纯。4.6铅标准溶液4.6.1称取1. 000 Og高纯铅(预先用1+9硝酸洗净表面，然后分别用水和无水乙醉洗涤，风干后备用)于250mL烧杯中，加人10mL硝酸(4.3)，盖上表面皿。加热溶解完全后，移人1 OOOmL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含1. OOmg铅。4.6.2移取20. OmL铅标准溶液(4.6.1)置于1 OOOmL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含
4、2。01.9铅。用时现配。仪器国家技术监督局1993一06一19批准1994一02一01实施GB/r 14506. 19-93原子吸收分光光度计，配有铅空心阴极灯，空气一乙炔预混合燃烧器，塞曼效应或连续光谱灯背景校正器(本标准推荐使用塞曼效应背景校正器)，打印机或记录仪。所用原子吸收分光光度计均应达到下列指标:5.1检出限:在与最终测量样品溶液的基体相一致的溶液中，铅的检出限应小于1. OKg/mL,5.2工作曲线线性:工作曲线上部20%浓度范围内的斜率(表示为吸光度的变化量)与下部20%浓度范围内斜率之比值，应不小于0.7.5.3最低精密度要求:工作曲线中浓度最高的标准溶液的10次吸光度的标
5、准偏差，应不超过平均吸光度的1.5%;浓度最低的标准溶液(不是零浓度溶液)的10次吸光度的标准偏差，应不超过浓度最高的标准溶液平均吸光度的。.500,试样试样粒度应小于74t-m.试样应在105C预千燥2-4h，置于干燥器中，冷却至室温。对易吸水的岩石，应取空气干燥试样。在称徉的同时按GB/T 14506. 1进行吸附水的测定，最终以月.弓月曰内咬Ulti干态计算结果。7分析步骤了.1测定数量同一试样，在同一实验室，应由同一操作者在不同时间内进行2-4次测定。了.2试样量称取0. 500 Og试样，精确至0. 000 1g,7.3空白试验随同试样进行双份空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。7.
6、4校正试验随同试样分析同类型的标准试样。了.5测定7.5.1试样的分解将试样(7.2)置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，用水润湿，加15mL盐酸(4-1)，盖上表面皿，置于电热板上加热分解，煮沸5min，取下稍冷，加5mL硝酸(4.3)，继续加热至剧烈反应停止，稍冷，用水吹洗表面皿并移去，加20mL氢氟酸(4.4),3-4mL高氯酸(4. 5)，于电热板上加热燕发至高氯酸刚开始冒烟，取下冷却，用水冲洗杯壁，继续加热至高氯酸白烟冒尽(若样品分解不完全，可在未蒸干前补加氢氟酸继续蒸干)。取下冷却，沿杯壁加入5mL盐酸(4.2)，加热使盐类溶解。冷却至室温，用水移入50mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。
7、与工作曲线系列溶液同时测量。注:为防止残留的痕量氟对玻璃器皿的侵蚀，使空白值增高，试样溶液应尽快侧定，或在试样溶液与工作曲线系列溶液中各加入5mL饱和翻酸溶液，再用水稀释至刻度，摇匀后侧量.如果含量超过工作曲线，可吸取部分清液至另一容量瓶中，补加适量盐酸(4.2)至酸度为5%，用水稀释至刻度，摇匀后继续测量。随同试样的空白试验溶液(7.3)也须用相同方法进行稀释.7.5.2测量吸光度在原子吸收分光光度计上，调节波长为283. 3nm，光谱带宽为。.7-1. 3nm，点燃空气一乙炔火焰，用水调零，测量铅的吸光度。先用工作曲线系列溶液中浓度最大的喷测，并调节火焰状态和燃烧器位置与高度，使测得的吸光
8、度为最大。然后按浓度由低到高的顺序，依次喷测铅工作曲线系列溶液和待测试样溶液(包括空白与标准样品)。喷测溶液时均以水调零，每一溶液至少喷测两次，记下获得的稳定读数，求GB/T 14506. 19-93得各自的平均吸光度。在喷测试样溶液的过程中，须经常喷测工作曲线系列溶液中的某一份，以了解仪器工作情况是否有变化。如果该溶液的读数有明显变化，则须重新喷测全部工作曲线系列溶液后再继续测量。了.6工作曲线的绘制7.6.1工作曲线系列溶液的配制取0. 00,1. 00,2. 50,5. 00,10. 00,15. 00,20. 00,25. OOmL铅标准溶液(4.6.2)于一系列l OOmL容量瓶中，
9、各加入lOmL盐酸(4.2)，用水稀释至刻度.摇匀。76.2绘制工作曲线工作曲线系列每一溶液的平均吸光度减去零浓度溶液的平均吸光度，为铅工作曲线系列溶液的净吸光度。以铅的浓度为横坐标，净吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。7.7将试样溶液的平均吸光度和随同试样的空白溶液平均吸光度，丛工作曲线上分别查出试样溶液和空白试验中铅的浓度(pg/mL) 8分析结果的计算8.1按式(1)计算铅的含量:Pb(pg/g)=(P-Pa )V，摊式中:P从工作曲线上查得的试样溶液中铅的浓度，pg/mL;Po从工作曲线上查得的试样空白溶液中铅的浓度，l+g/mL;V试样溶液体积,mL;m试样量+g=8.2分析结果表示至小
10、数点后第一位。9精密度精密度表水平范围,Wg/g重复性r再现性R7-205r=1. 183 0.* “R=3.235 6+0.185 3m本精密度数据是在1989年，由六个实验室对九个水平的试样所做的实验中确定的。第二篇盐酸一酒石酸一碘化钾底液极谱法10方法提要试样用盐酸一硝酸一氢氟酸分解，加入少量高氯酸，蒸发至白烟冒尽以赶去氢氟酸和硝酸。用盐酸溶解盐类，加入铁粉还原铁、铜、砷、韧等元素，然后在50n盐酸一1. 5%酒石酸一。.5%碘化钾溶液中，测定铅的吸附催化电流。峰电位约为一。.52V(对饱和甘汞电极)。铅含量在1. 050. Opg/25mL之间时，峰高与浓度呈线性关系。25mL体积中含
11、有5pg铅，分别加入20Fcg锡,1Opg砷(，)，锑、秘;5pg砷(V ),福、锢、铭,2pg钨，lm铝，25f+g铜，lmg二氧化钦时，均不影响铅的测定。用二次导数测定时，允许二氧化钦存在量提高至2. 5mg。铁(1)和超过允许量的铜、砷、秘等元素，必须加入铁粉还原至低价或单质状态以消除其干扰。GB/T 14506. 19-93试荆1铁粉:预先经空白试验不应含铅。2盐酸印1. 19g/mL)，优级纯。3盐酸(25%)优级纯。4硝酸印1. 42g/mL)，优级纯。5氢氟酸(pl. 15g/mL)，优级纯。6高氯酸(pl. 67g/mL)，优级纯。7混合底液:称取7. 5g酒石酸、2. 5g碘
12、化钾及。.5g抗坏血酸，置子500mL烧杯中，加水溶解，并门.JI月.月.确月.，月.月.司.月.月.月.口曰.，曰月.月月月稀释至400mL,搅匀。11.8铅标准溶液11.8.1称取0. 100 Og高纯金属铅(预先用1十9硝酸洗净表面，然后分别用水和无水乙醇洗涤，风干后备用)，置于150mL烧杯中，加入lOmL硝酸(11.4),盖上表面皿，加热溶解后，用水吹洗表面皿后移去，将溶液移入1 OOOmL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀.此溶液1mL含100. Opg铅。11. 8.2移取25. OmL铅标准溶液(11.8.1)，置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含5. Opg铅
13、。11.8.3移取50. 0 mL铅标准溶液(11.8.2),置于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1 mL含1. 0 pg铅。12仪器示波极谱仪。参比电极:饱和甘汞电极。试样13.3试样粒度应小于74pm,试样应在105预干燥2-4h，置于干燥器中，冷却至室温。对易吸水的岩石，应取空气干燥试样，在称样的同时，按GB/T 14506. 1进行吸附水的测定。最终1313.113.2以干态计算结果。14分析步驻14.1测定数量同一试样，在同一实验室，应由同一操作者在不同时间内进行2-4次测定。14.2试样量称取0. 200 Og试样，精确至0. 000 lg。铅含量大于l00pg/g
14、时，称取0. 100 Og试样。14.3空白试验随同试样进行双份空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。14.4校正试验随同试样分析同类型的标准试样。14.5测定14.5.1试样的分解将试样(14.2)置于50mL聚四氟乙烯烧杯中，以少量水润湿，加入l OmL盐酸(11.2);盖上表面皿，置于电热板上，加热片刻，加入3mL硝酸(11.4)，继续加热，约半小时后，用水吹洗表面皿后移去，燕发溶液至1mL左右，加人5mL氢氟酸(11.5)及0. 5mL高氯酸(11.6)，低温加热至试样分解完全。燕发至84cB/T 14506. 19-93冒白烟，稍冷，用水吹洗杯壁，再燕发至白烟冒尽，稍冷。注:盐酸要预先
15、进行空白试验，选用空白最低的.14-5.2趁烧杯尚保持余热时，加入5mL盐酸(11.3)溶解盐类，并盖上表面皿加热助溶，冷却。加入0. lg铁粉(11. 1)还原铁、铜、秘等，待高价铁的黄色基本退去后，用混合底液(11.7)，移入25mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。注:如试样中的铜，秘等元素不超过允许量时，可以加入1.L抗坏血酸溶液(10写)代替铁粉还原高价铁。14-5.3极谱测定用磁铁在容量瓶底部吸住铁粉，将部分溶液倾人电解池中，用示波极谱仪导数部分进行测定。起始电位为一0. 36V。同时进行工作曲线的极谱测定。从工作曲线上查得相应的铅量。14.6工作曲线的绘制取0. 00,0. 50,1
16、. 00,2. 00,3. 00A. 00,5. 00,6. OOmL铅标准溶液(11.8.2)，和(11.8.3)分别置于两组25mL烧杯中，低温燕干，加入0. 5mL盆酸(11.2)，用燕干，以下按第14. 5. 2-14. 5. 3分析步骤进行。以铅量为横坐标，峰高为纵坐标，绘制工作曲线。15分析结果的计算15.1按式(2)计算铅的含量:m,-mo”留(2)式中:ml-，几。Pb(pg/g)=从工作曲线上查得试样溶液的铅量,11g:从工作曲线上查得试样空白溶液的铅量,kg;二试样量，9。巧.2分析结果以X.XX,XX.X,XXXKg/g表示。16精密度糟密度表水平范围Ikg/g重复性r再现性R10.0-197r=1.115 3+0.099 7mR=1. 025 1+0.280 1m本精密度数据是在1988-1989年，由六个实验室对九个水平的试样所做的实验中确定的。附加说明:本标准由中华人民共和国地质矿产部提出。本标准由地质矿产部岩矿测试技术研究所归口。本标准由地质矿产部浙江省中心实验室、南京综合岩矿测试中心负责起草。本标准主要起草人何铭兹、杨静勤。
