1、ICS 77H 65120.99中华人民共和国国家标准GB/T 18882. 118882.5-2002离子型稀土矿混合稀土氧化物化学分析方法Chemical analysis methods for mixed rareearth oxide of ion-absorpted type RE ore2002-11-19发布2003-06-01实施中华国家质人民共和国量监督检验检疫总局发布ICS 77.120.99H 65中华人民共和国国家标准GB/T 18882.5-2002离子型稀土矿混合稀土氧化物化学分析方法EDTA滴定法测定三氧化二铝量Chemical analysis methods
2、 for mixed rare earth oxideof ion-absorpted type RE ore-Determination of aluminum oxide content-EDTA titrimetric method2002-11-19发布2003-06-01实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发布GB/T 18882. 5-2002oil舌目前尚未查到与本标准相应的国际标准和国外先进标准。本标准是为了满足离子型稀土矿混合稀土氧化物的产品标准及贸易需要而制定。本标准为首次制定。本标准由国家发展计划委员会稀土办公室提出。本标准由全国稀土标准化技术委员会归口。本标准由赣
3、州有色冶金研究所负责起草，上海跃龙有色金属有限公司、广州珠江冶炼厂参加起草。本标准主要起草人:徐亚源、李智勇。本标准主要验证人:忻明龙、蔡茜、宋耀。GB/T 18882. 5-2002离子型稀土矿混合稀土氧化物化学分析方法EDTA滴定法测定三氧化二铝量范围本标准规定了离子型稀土矿混合稀土氧化物中三氧化二铝含量的测定方法。本标准适用于离子型稀土矿混合稀土氧化物中三氧化二铝含量的测定。测定范围:1.00%一10.00%.2方法原理试样先用酸溶解，残渣再用无水碳酸钠与硼酸的混合熔剂熔融。在微酸性条件下，用草酸沉淀分离稀土。加人硝酸和高氯酸冒烟，以消除草酸根及硅酸的干扰，加人过量EDTA络合铝。在pH
4、5条件下，用二甲酚橙作指示剂，先用硫酸锌溶液准确滴定过量EDTA，加人氟化钠置换EDTA-Al络合物中的EDTA,释放出的EDTA用硫酸锌标准溶液滴定，计算铝量。3试荆与材料3. 1金属铝片(光谱纯)。3.2盐酸(1. 19 g/mL),3.3过氧化氢(30%),3.4硝酸(1. 42 g/mI)。3. 5高氯酸(1. 67 g/mL)。3.6无水碳酸钠与硼酸混合熔剂(3+1).3.7盐酸(l+D.3.8盐酸洗液,(1+49)。3.9氨水(1+1)。3.10草酸溶液(200 g/L)o3.11甲酚红溶液(2 g/L,50%乙醇溶液)。3.12氢氧化钠溶液(200 g/I_)3.13乙二胺四乙酸
5、二钠溶液c(EDTA)=0.05 mol/L口:18.6 g EDTA溶于少量水中，移人1 000 m工-容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。3.14酚酞乙醇溶液(10 g/L) e3.15乙酸一乙酸钠缓冲溶液(pH5):100 g乙酸钠(CH,COONa“3H,O)溶于少量水中，移人1 000 mL容量瓶中，加人24 mL乙酸(1.049 g/mL)，用水稀释至刻度，混匀。3. 16氟化钠溶液(40 g/L),3. 17硫酸锌溶液c(ZnSO,)=0.1 mol/L:称取28.7 g ZnSO, “ 7H,O固体溶于适量水中，移人1 000 m工一容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。3. 18铝标准
6、溶液:称取1. 000 0 g已擦净表面氧化物的纯金属铝片(3. 1)于500 mL烧杯中，加人水27GB/T 18882. 5-200250 mL，再加入50 ml盐酸(3.2)，于低温处溶至清亮(间补盐酸和水)，冷却。移人1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀此标准溶液1 m工含铝1 mg,盐酸酸度约(1+19)03. 19硫酸锌标准滴定溶液的配制与标定:称取2.400 0 g ZnS04 . 7H20溶于少量水中，移人1 000 ML容量瓶中，用水稀释至刻度。混匀。准确移取10. 00 m工铝标准溶液(3.18)于400 mL烧杯中，以下按(6.3.2)进行操作。按式(”计算硫酸
7、锌标准滴定溶液的实际浓度。式中:c硫酸锌标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/I);。一一铝标准溶液的浓度，单位为毫克每毫升(mg/ml);V移取铝标准溶液(3.18)的体积，单位为毫升(mL) ;V一一消耗硫酸锌标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL) ;M一一铝的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/moU,3.20二甲酚橙指示剂:二甲酚橙与硝酸钾按(1+50)混合研磨均匀，置干燥器内备用。使用时现配50 g/l水溶液(一般20 d配一次)。4仪器与设备4. 1分析天平:感量。.0001 go4.2高温炉:温度1 000C。43铂柑IN.5试样将试样研磨后，在干燥箱内于105烘1 h,置于
8、干燥器内冷却至室温，立即称量。6分析步骤6.1试料称取0. 20 g-0. 50 g试样(5)，精确至0. 000 1 g.62测定数盘称取两份试料，进行平行测定，取其平均值。6. 3测定6.3.1试样的溶解6.3.1.、将试料(6.1)置于100 ml烧杯中，加人10 m1盐酸(3.2),2 ml过氧化氢(3.3)于低温电炉溶解清亮至冒大气泡，取下冷却。6.3.1.2用慢速定量滤纸过滤于400 ml,烧杯中，用热盐酸洗液(3. 8 )洗涤烧杯(6. 3. 1. 1)及滤纸各5次，再水洗一次将滤纸及残渣置人铂柑涡(4. 3)内，灰化完全，取出冷却6.3. 1.3加人约1. 5 g混合熔剂(3.
9、6)并用塑料棒搅匀，再补加约1g混合熔剂(3. 6)覆盖表面，在电炉上脱水。再在高温炉(4. 2)内于950,C熔融20 min(10 min时摇动一次)，取出冷却。浸人原有滤液的400 m工，烧杯中，在摇动中微热浸取并溶解。6.3. 1.4用少量水洗净柑竭(控制体积约50 mI_)，微沸片刻取下，加人10 mL热的草酸溶液(3.10),加人3-5滴甲酚红指示剂(3. 11)，用盐酸(3. 7)和氨水(3. 9 )调成桔红色，并在水浴中保温30 min，取下冷却。移入100 ml容量瓶中用水稀释至刻度，混匀。6，1 5 MA(6.3.1.4)用中IV Yv, -LE干滤干100 ml.烧杯中，
10、准确移取50. 00 m工、溶液于400 ml、烧杯GB/T 18882. 5-2002中，加人15 mL硝酸(3.4)和5 mL高氯酸(3.5)，于电炉上蒸发冒白烟至近干，冷却后，再加人5 mL硝酸(3.4)和3 mL高氯酸(3.5)，再于电炉上蒸发冒白烟至近干。取下冷却，加人5 mL盐酸(3.2)，吹水约25 mL，于电炉上微热至沸片刻，使盐类全部溶解，取下冷却。6.3.2滴定在溶液(6.3.1.5)中加人30 mL EDTA溶液(3.13)，并加人1-2滴酚酞(3.14)，用氢氧化钠溶液(3.12)中和至红色出现并过量1 mL。用盐酸(3.7)中和至无色并过量1滴，加人20 mL乙酸一乙
11、酸钠缓冲溶液(3.15)，于电炉上微沸2 min-3 min，取下冷却。加人4-6滴二甲酚橙(3. 20)，用硫酸锌溶液MID滴定至接近红色，再用硫酸锌标准溶液(3.19)继续滴定至刚好出现纯红色(不计读数)。加人15 mL氟化钠溶液(3. 16)，于电炉上微沸2 min-3 min，取下冷却。再加人2滴二甲酚橙溶液(3.20),用硫酸锌标准溶液(3.19)滴定至由黄色转变成纯红色为终点，记下读数。与试料同时作空白试验。分析结果的计算与表述按式(2)计算三氧化二铝的百分含量:A120,(%)=IXV2XMXVo2XMXVX1000X 100。(2)式中:c硫酸锌标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);Vo试液的总体积，单位为毫升(mL) ;V,分取试液的体积，单位为毫升(mL) ;Vz消耗硫酸锌标准滴定溶液体积(已扣除空白试验所消耗的体积)，单位为毫升(mL) ;M三氧化二铝的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol) ;m试料的质量，单位为克(9);2金属铝与三氧化二铝的浓度换算系数。允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表1所列的允许差。表、三氧化二铝质量分数/%允许差/%1.00-3.000.153. 00-5. 000.205. 00-10. 000.25
