1、1第 33 讲 烃的含氧衍生物考纲要求 1.掌握醇、酚、醛、羧酸、酯的组成、结构特点和主要性质。2.了解加成、取代、消去、加聚和缩聚等有机反应的特点，能判断典型有机反应的类型。考点一 醇、酚一、醇1.醇的概念(1)醇是羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物，饱和一元醇的分子通式为CnH2n1 OH(n1)。(2)醇的分类2.醇类物理性质的变化规律(1)溶解性低级脂肪醇易溶于水。(2)密度一元脂肪醇的密度一般小于 1gcm3 。(3)沸点直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐升高。醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远高于烷烃。3.醇的代表物乙醇(1)
2、分子组成与结构分子式 结构式 结构简式 官能团C2H6O CH3CH2OH 或 C2H5OH羟基(OH)2(2)物理性质特别提醒 乙醇能与水以任意比互溶，故乙醇一般不能作萃取剂。工业乙醇含乙醇 96%，无水乙醇含乙醇 99.5%以上，75%的乙醇溶液可作医用酒精(均为体积分数)。常用无水硫酸铜检验乙醇中是否含水，若无水硫酸铜变蓝说明有水存在。除去乙醇中少量水的方法：在乙醇中加入新制的生石灰再进行蒸馏。(3)化学性质乙醇分子是由乙基(C 2H5)和羟基(OH)组成的，官能团是羟基(OH)。乙醇分子可看作乙烷分子中的一个氢原子被羟基取代后的产物。与金属反应乙醇与金属钠反应，生成乙醇钠，并放出氢气：
3、2CH3CH2OH2Na 2CH 3CH2ONaH 2将钠投入煤油、乙醇、水中的实验现象比较：实验项目煤油 乙醇 水实验现象钠沉于容器底部，不反应钠沉于容器底部，有气泡缓慢逸出钠熔成小球，浮在水面，四处游动，发出“嘶嘶”声，有气体产生，钠很快消失通过上述实验现象可得出：a.密度：水钠煤油、乙醇。b.反应剧烈程度：钠与水反应比钠与乙醇反应剧烈。可推知水分子中的氢原子相对较活泼，而乙醇分子羟基中的氢原子相对不活泼。特别提醒 i.其他活泼金属，如钾、镁、铝等也能把乙醇分子羟基中的氢原子置换出来，如2CH3CH2OHMg (CH 3CH2O)2MgH 2。ii.乙醇分子羟基中的氢原子能被取代，但 CH
4、3CH2OH 是非电解质，不能电离出 H 。iii.1 mol CH3CH2OH 与足量 Na 反应，产生 0.5 mol H2，说明 Na 只能与羟基中的氢原子反应而不能与烃基中的氢原子反应。氧化反应a.燃烧：易燃烧，火焰呈淡蓝色，放出大量的热。完全燃烧的化学方程式为 C2H5OH3O 22CO23H 2O。 点 燃 3b.催化氧化：在加热和有催化剂(Cu 或 Ag)存在的条件下，乙醇可以被空气中的氧气氧化，生成乙醛。化学方程式：2CuO 2 2CuO，CH 3CH2OHCuO CH3CHOCuH 2O；总化= = = = = 学方程式：2CH 3CH2OHO 2 2CH3CHO2H 2O(
5、工业上根据这个原理，由乙醇制取乙醛)。 Cu或 Ag c.与强氧化剂反应：乙醇可以被酸性 KMnO4溶液或酸性 K2Cr2O7溶液直接氧化为乙酸，从而使上述两种溶液褪色。CH3CH2OH CH3COOH KMnO4H 、 aq 或 K2Cr2O7H 、 aq特别提醒 i.在乙醇的催化氧化反应中，铜参与了化学反应，但从催化氧化的整个过程来看，铜起催化剂的作用。ii.醇催化氧化生成醛时，分子中去掉两个氢原子，故相同碳原子数的醛的相对分子质量比醇的小 2。iii.乙醇与酸性 K2Cr2O7溶液的反应可用于检测司机是否酒驾。与氢卤酸反应与氢卤酸反应时，乙醇分子中的 CO 键断裂，羟基被卤素原子取代，生
6、成卤代烃。其化学方程式为 C2H5OHHBr C2H5BrH 2O。 脱水反应乙醇和浓硫酸共热到 170时，会发生分子内脱水，生成乙烯。其化学方程式为 CH3CH2OHCH2=CH2H 2O。 浓 硫 酸 170乙醇和浓硫酸共热到 140时，会发生分子间脱水，生成乙醚。其化学方程式为 C2H5OHHOC 2H5 C2H5OC2H5H 2O。 浓 硫 酸 140特别提醒 乙醇发生分子内失水生成乙烯的反应为消去反应。(4)乙醇的工业制法乙烯水化法CH2=CH2H 2O CH3CH2OH(工业乙醇) 催 化 剂 加 热 、 加 压发酵法淀粉 葡萄糖 乙醇 淀 粉 酶 水 解 酒 化 酶 酵 解 nH
7、2O(C6H10O5) n淀 粉 淀 粉 酶 nC6H12O6 n葡 萄 糖2CO22C 2H5OH(食用乙醇)C6H12O6葡 萄 糖 酒 化 酶 利用生物质能，将植物的秸秆、枝叶、杂草中的纤维素转化为乙醇。44.几种重要醇类的用途(1)乙醇：用作燃料、饮料、化工原料；常用的溶剂；用于消毒的乙醇溶液中乙醇的体积分数是 75%。(2)甲醇：俗称木醇或木精，有剧毒，能使双眼失明。甲醇是一种可再生的清洁能源。(3)乙二醇是饱和二元醇、丙三醇(甘油)是饱和三元醇，都是无色、黏稠、有甜味的液体。乙二醇可用作汽车发动机的抗冻剂，是重要的化工原料；丙三醇能跟水、酒精互溶，吸湿性强，有护肤作用，也是一种重要
8、的化工原料，可用于制取硝化甘油等。二、酚1.概念酚是羟基与苯环(或其他芳环)直接相连而形成的有机化合物，最简单的酚为苯酚()。2.苯酚的物理性质(1)纯净的苯酚是无色晶体，有特殊气味，易被空气氧化呈粉红色。(2)苯酚常温下在水中的溶解度不大，当温度高于 65时，能与水混溶，苯酚易溶于酒精。(3)苯酚有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，如果不慎沾到皮肤上应立即用酒精洗涤。3.苯酚的化学性质由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基活泼；由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯环上的氢比苯中的氢活泼。(1)弱酸性苯酚电离方程式为 C6H5OHC6H5O H ，俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使紫色石蕊溶液变红。苯酚与 Na
9、OH 反应的化学方程式： NaOH H 2O。(2)苯环上氢原子的取代反应苯酚与饱和溴水反应，产生白色沉淀，反应的化学方程式为3Br 2 3HBr。(3)显色反应苯酚跟 FeCl3溶液作用显紫色，利用这一反应可检验苯酚的存在。5(1)CH3OH 和 都属于醇类，且二者互为同系物( )(2)CH3CH2OH 在水中的溶解度大于 在水中的溶解度( )(3)CH3OH、CH 3CH2OH、 的沸点逐渐升高( )(4)所有的醇都能发生氧化反应和消去反应( )(5)苯酚的水溶液呈酸性，说明酚羟基的活泼性大于水中羟基的活泼性( )(6)除去苯中的苯酚，加入浓溴水再过滤( )(7)分子式为 C7H8O 的芳
10、香类有机物有 5 种同分异构体( )(8) 和 含有的官能团相同，二者的化学性质相似( )(9)鉴别苯酚溶液与乙醇溶液可滴加 FeCl3溶液( )答案 (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9)现有以下物质： (1)其中属于脂肪醇的有(填序号，下同)，属于芳香醇的有，属于酚类的有。(2)其中物质的水溶液显酸性的有。(3)其中互为同分异构体的有。(4)列举出所能发生的反应类型(任写三种)。答案 (1) (2) (3)(4)取代(酯化)、氧化、消去、加成反应(任写三种)6脂肪醇、芳香醇、酚的比较类别 脂肪醇 芳香醇 酚实例 CH3CH2OH C6H5CH2CH2OH C
11、6H5OH官能团 OH OH OH结构特点OH 与链烃基相连OH 与芳香烃侧链上的碳原子相连OH 与苯环直接相连主要化学性质(1)与钠反应；(2)取代反应；(3)脱水反应；(4)氧化反应；(5)酯化反应(1)弱酸性(2)取代反应(3)显色反应特性将红热的铜丝插入醇中有刺激性气味产生(生成醛或酮)遇 FeCl3溶液显紫色题组一 醇的重要化学性质1.下列有关乙醇的性质、用途的说法中正确的是( )A.无水乙醇不能用于皮肤表面的消毒杀菌B.将 ag 铜丝灼烧后立即插入乙醇中，最终铜丝又恢复为 agC.乙醇与钠的反应类型与乙醇转化为 CH3CH2Br 的反应类型相同D.乙醇可直接被氧化为乙醛但不能直接被
12、氧化为乙酸答案 AB解析 消毒杀菌用的酒精是体积分数为 75%的乙醇溶液，A 项正确；铜丝灼烧后转化为CuO，热的 CuO 又可被乙醇还原为单质铜，B 项正确；乙醇与钠的反应是置换反应，乙醇转化为 CH3CH2Br 的反应是OH 被Br 取代了，属于取代反应，C 项错误；乙醇可直接被酸性KMnO4溶液氧化为乙酸，D 项错误。2.醇 (C5H12O)发 生 下 列 反 应 时 ， 所 得 有 机 产 物 数 目 最 少 (不 考 虑 立 体 异 构 )的 是 ( )A.与金属钠置换 B.与浓硫酸共热消去C.铜催化下氧化 D.与戊酸酯化答案 B解析 戊基C 5H11可能的结构有 8 种，所以该有机
13、物的可能结构有 8 种。A 项，与金属钠发生置换反应生成氢气和醇钠，有机产物是 8 种；B 项，醇对应的烷烃可为CH3CH2CH2CH2CH3、CH 3CH2CH(CH3)2、C(CH 3)4，醇发生消去反应生成烯烃，可认为烷烃对应的7烯烃，其中 CH3CH2CH2CH2CH3对应的烯烃有 2 种，CH 3CH2CH(CH3)2对应的烯烃有 3 种，C(CH 3)4没有对应的烯烃，共 5 种；C 项，在一定条件下能发生催化氧化反应，说明连接OH 的 C 原子上有 H 原子，对应烃基可为CH 2CH2CH2CH2CH3、CH(CH 3)CH2CH2CH3、CH(CH 2CH3)2、CH2CH(C
14、H3)CH2CH3、CH 2CH2CH(CH3)2、CH(CH 3)CH(CH3)2、CH 2C(CH3)3，共 7 种；D 项，C5H12O 对应的醇有 8 种，而戊酸有 4 种，对应的有机产物有 32 种。3.有机物 C7H15OH，若它的消去反应产物有 3 种(不包括 H2O)，则它的结构简式为( )A.B.C.D.答案 D解析 发生消去反应只能得到 2 种烯烃，故 A 项不符合；发生消去反应只能得到 2 种烯烃，故 B 项不符合；发 生 消 去 反 应 可 以 得 到 CH2=C(CH3)CH2CH(CH3)2、 (CH3)2C=CHCH(CH3)2共 2种 烯 烃 ， 故 C 项 不
15、 符 合 ； 发 生 消 去 反 应 可 以 得 到 CH3CH2CH=C(CH3)CH2CH3、 CH3CH2CH2C(CH3)=CHCH3、 CH3CH2CH2C(CH2CH3)=CH2，故 D 项符合。4.薄荷醇的结构简式如图，下列说法正确的是( )A.薄荷醇属于芳香烃的含氧衍生物8B.薄荷醇分子式为 C10H20O，它是环己醇的同系物C.薄荷醇环上的一氯取代物只有 3 种D.在一定条件下，薄荷醇能与氢气、溴水反应答案 B解析 薄荷醇分子内不含苯环，不属于芳香烃的含氧衍生物，故 A 错误；薄荷醇分子式为C10H20O，是环己醇的同系物，故 B 正确；薄荷醇环上的每个碳原子上均有碳氢键，则
16、其环上的一氯取代物应该有 6 种，故 C 错误；薄荷醇分子结构中不含碳碳双键，不能与氢气、溴水反应，故 D 错误。5.下列四种有机物的分子式均为 C4H10O。 CH 3CH2CH2CH2OH (1)能被氧化成含相同碳原子数的醛的是(填序号，下同)。(2)能被氧化成酮的是。(3)能发生消去反应且生成两种产物的是。答案 (1) (2) (3)解析 能被氧化成醛的醇分子中必含有基团“CH 2OH”，和符合题意；能被氧化成酮的醇分子中必含有基团“ ”，符合题意；若与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上的氢原子类型不同，则发生消去反应时，可以得到两种产物，符合题意。醇的消去反应和催化氧化反应规律(1)醇的消
17、去反应规律醇分子中，连有羟基(OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时，才可发生消去反应，生成不饱和键。表示为如 CH3OH、 则不能发生消去反应。(2)醇的催化氧化反应规律9醇的催化氧化的反应情况与羟基(OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。题组二 酚的结构与性质6.下列关于酚的说法不正确的是( )A.酚类是指羟基直接连在苯环上的化合物B.酚类都具有弱酸性，在一定条件下可以和 NaOH 溶液反应C.酚类都可以和浓溴水反应生成白色沉淀，利用该反应可以检验酚D.分子中含有羟基和苯环的含氧衍生物都属于酚类答案 D解析 羟基直接连在苯环上的化合物都属于酚类，A 对；酚
18、羟基可以电离出氢离子，所以酚类可以和 NaOH 溶液反应，B 对；酚类中羟基的邻、对位易与溴发生取代反应生成白色沉淀，C 对；分子中含有苯环和羟基的物质不一定属于酚类，如 属于芳香醇，D错。7.下列有关苯酚的实验事实中，能说明侧链对苯环性质有影响的是( )A.苯酚燃烧产生带浓烟的火焰B.苯酚能和 NaOH 溶液反应C.苯酚与浓溴水反应生成三溴苯酚D.1mol 苯酚与 3molH2发生加成反应答案 C解析 有机物大多是可以燃烧的，苯酚燃烧产生带浓烟的火焰体现了有机物的通性，故 A 项错误；苯酚能和 NaOH 溶液反应，说明苯酚具有弱酸性，能和碱反应生成盐和水，体现了苯环对侧链的影响，故 B 项错
19、误；苯酚和浓溴水反应生成三溴苯酚，体现了酚羟基的邻、对位氢原子活泼，能说明侧链对苯环性质有影响，故 C 项正确；苯酚可以和氢气发生加成反应生成环己烷，体现了苯酚中不饱和键的性质，不能说明侧链对苯环性质有影响，故 D 项错误。8.茶是我国的传统饮品，茶叶中含有的茶多酚可以替代食品添加剂中对人体有害的合成抗氧化剂，用于多种食品保鲜等，如图所示是茶多酚中含量最高的一种儿茶素 A 的结构简式，关于这种儿茶素 A 的有关叙述正确的是( )10分子式为 C15H12O7 1mol 儿茶素 A 在一定条件下最多能与 7molH2加成 等质量的儿茶素 A 分别与足量的金属钠和氢氧化钠反应，消耗金属钠和氢氧化钠
20、的物质的量之比为 11 1mol 儿茶素 A 与足量的浓溴水反应，最多消耗 4molBr2A.B.C.D.答案 A解析 根据结构简式可知分子式为 C15H12O7；由结构简式知，含有两个苯环和一个碳碳双键，1mol 儿茶素 A 在一定条件下最多与 7molH2加成；酚羟基均可与金属 Na 和 NaOH 反应，醇羟基只与 Na 反应，不与 NaOH 反应，等质量的儿茶素 A 分别与足量的金属钠和氢氧化钠反应，消耗金属钠和氢氧化钠的物质的量之比为 65；酚羟基的邻、对位可发生取代反应，碳碳双键可发生加成反应，故 1mol 儿茶素 A 与足量的浓溴水反应，最多消耗 5molBr2，A 项正确。9.白
21、藜芦醇 广泛存在于食物(例如桑椹、花生，尤其是葡萄)中，它可能具有抗癌性。下列关于白藜芦醇的说法错误的是( )A.白藜芦醇属于三元醇，能与 Na 反应产生 H2B.能与 NaOH 溶液反应，1mol 该化合物最多能消耗 NaOH3molC.能与 FeCl3溶液发生显色反应D.能与浓溴水反应，1mol 该化合物最多能消耗溴 5mol答案 AD解析 该有机物属于酚，同时还含有碳碳双键。10.漆酚 是生漆的主要成分，黄色，能溶于有机溶剂中。已知漆酚的结构中除了苯环外不含其他环。请回答下列问题：(1)有关漆酚的化学性质的描述不正确的是(填字母)。A.可以燃烧，当氧气充足量时，产物为 CO2和 H2OB
22、.能与 FeCl3溶液发生显色反应C.能与 NaOH 反应，也能与 Na2CO3反应产生气泡D.它能与浓溴水发生取代反应和加成反应(2)在一定的条件下，1mol 漆酚最多可消耗 molBr2；最多可与 molH2发生加成反应；与足量11的单质 Na 反应，可生成标准状况下 L 的 H2。答案 (1)C (2)5 5 22.4解析 (1)漆酚分子结构中有 2 个酚羟基，具有酚类的性质；由于“结构中除了苯环外不含其他环” ，所以在支链C 15H27中应含有两个 或一个CC。酚羟基可以与FeCl3溶液发生显色反应，B 项正确；其酸性较弱，能与 Na2CO3反应，但不能放出 CO2气体，C 项错误。(
23、2)1 mol 漆酚可与 2 mol Br2加成(在支链上发生)，可与 3 mol Br2发生取代反应(如 )，所以 1 mol 漆酚最多可与 5 mol Br2反应。考点二 醛、羧酸、酯一、醛1.概念醛：由烃基或氢原子与醛基相连而构成的化合物，可表示为 RCHO。甲醛是最简单的醛。饱和一元醛分子的通式为 CnH2nO(n1)。2.化学性质醛类的化学性质与乙醛类似：能发生氧化反应生成羧酸，能与 H2发生加成反应，被还原为醇，转化关系如下：RCH2OH RCHO RCOOH氧 化 还 原 氧 化 3.代表物乙醛(1)物理性质密度 气味 状态 沸点 挥发性 可燃性 溶解性比水的小刺激性 液体 低(
24、20.8) 易挥发 易燃烧能与水、乙醇、乙醚、氯仿等溶剂互溶(2)化学性质氧化反应乙醛中的醛基不稳定，还原性很强，很容易被氧化。a.银镜反应：其化学方程式为：CH 3CHO2Ag(NH 3)122OH CH3COONH42Ag3NH 3H 2O。 水 浴 加 热 实验现象：反应生成的银附着在试管壁上，形成光亮的银镜。特别提醒 i.银氨溶液的配制方法：在洁净的试管中加入 1 mL 2%的 AgNO3溶液，然后边振荡试管边逐滴滴入 2%的稀氨水，至最初产生的沉淀恰好完全溶解为止，即制得银氨溶液。银氨溶液要随配随用。ii.实验注意事项：(a)试管内壁必须洁净；(b)必须用水浴加热，不能用酒精灯直接加
25、热；(c)加热时不能振荡试管；(d)实验要在碱性条件下进行。iii.应用：实验室里常用银镜反应检验物质中是否含有醛基，工业上利用葡萄糖(含醛基)发生银镜反应来制镜和在保温瓶胆上镀银。b.与新制 Cu(OH)2悬浊液反应，其化学方程式为CH3CHO2Cu(OH) 2NaOH CH3COONaCu 2O3H 2O。 实验现象：生成砖红色沉淀。特别提醒 i.新制 Cu(OH)2悬浊液的配制方法：在试管中加入 10%的 NaOH 溶液 2 mL，滴入 2%的CuSO4溶液 46 滴，得到新制 Cu(OH)2悬浊液。Cu(OH) 2必须新制，因为新制的 Cu(OH)2颗粒小，接触面积大，反应性能好。ii
26、.实验注意事项：该实验必须在碱性条件下进行，NaOH 应过量，过量的碱与生成的乙酸反应，防止乙酸将 Cu(OH)2和 Cu2O 溶解，且在碱性条件下乙醛与 Cu(OH)2反应较快。iii.反应条件是直接加热至沸腾。c.催化氧化，其化学方程式为2CH3CHOO 2 2CH3COOH。 催 化 剂 加成反应乙醛分子结构中含有 C=O 键，可与氢气在催化剂(热的镍)存在条件下发生加成反应，其化学方程式为 CH3CHOH 2 CH3CH2OH。 Ni 特别提醒 i.醛不仅能被氧气、新制 Cu(OH)2悬浊液、银氨溶液等氧化剂氧化，也能被酸性KMnO4溶液、溴水等强氧化剂氧化。如在一支洁净的试管中加入
27、2 mL 酸性 KMnO4溶液，边振荡边滴加乙醛，可观察到酸性 KMnO4溶液褪色。其原因是乙醛与酸性 KMnO4溶液发生了氧化反应。ii.有机化学反应中，通常把有机物分子中加入氢原子或失去氧原子的反应，叫做还原反应。乙醛与氢气的加成反应是乙醛分子中加入氢原子的反应，所以乙醛与氢气的加成反应也是还原反应。iii.乙醛被弱氧化剂氧化的过程中引入了氧原子，反应产物为乙酸。乙醛的还原反应是在C=O 键打开后加上氢原子，反应产物是乙醇。134.特殊的醛甲醛(1)物理性质甲醛(蚁醛)常温下是无色有刺激性气味的气体，易溶于水。(2)用途及危害35%40%的甲醛水溶液俗称福尔马林，具有杀菌(用于种子杀菌)和
28、防腐性能(用于浸制生物标本)。劣质的装饰材料中挥发出的甲醛是室内主要污染物之一。(3)结构特点与化学性质甲醛的分子式为 CH2O，其分子可以看成含两个醛基，如图所示。银镜反应的化学方程式为：HCHO4Ag(NH 3)2OH (NH4)2CO34Ag6NH 32H 2O。 水 浴 加 热 与新制 Cu(OH)2悬浊液反应的化学方程式为：HCHO4Cu(OH) 22NaOH Na2CO32Cu 2O6H 2O。 二、羧酸1.概念羧酸：由烃基或氢原子与羧基相连构成的有机化合物。官能团为 COOH。饱和一元羧酸分子的通式为 CnH2nO2(n1)。2.羧酸的代表物乙酸(1)分子组成与结构分子式 结构式
29、 结构简式 官能团C2H4O2 CH3COOH(或 )羧基(COOH 或)(2)物理性质(3)化学性质14酸性乙酸是一种常见的有机酸，具有酸的通性，其酸性强于碳酸，但仍属于弱酸，电离方程式为CH3COOHCH3COO H 。a.能使紫色石蕊溶液变红。b.与活泼金属反应：2CH3COOHZn (CH 3COO)2ZnH 2。c.与金属氧化物反应：2CH3COOHCuO (CH 3COO)2CuH 2O。d.与碱反应：2CH3COOHCu(OH) 2 (CH 3COO)2Cu2H 2O。e.与某些盐反应：2CH3COOHCaCO 3=(CH3COO)2CaCO 2H 2O。酯化反应醇和酸(羧酸或无
30、机含氧酸)作用生成酯和水的反应叫酯化反应。其化学方程式为：CH3COOHC 2H5OH CH3COOC2H5H 2O。浓 硫 酸 特别提醒 生成的乙酸乙酯(CH 3COOC2H5)是一种无色透明、微溶于水、有香味的液体。酯在(稀)硫酸或碱性条件下可发生水解反应，其中在碱性条件下的水解更快、更完全。(4)用途乙酸是食醋的有效成分(普通食醋中含有质量分数为 3%5%的乙酸)，在食品工业中乙酸常用作酸度调节剂。另外，乙酸稀溶液常用作除垢剂，用来除去容器内壁的碳酸钙等污垢。3.特殊的酸甲酸甲酸俗称蚁酸，是最简单的饱和一元羧酸，其分子结构式为 ，甲酸分子中既含有羧基，又含有醛基，因而甲酸既能表现出羧酸的
31、性质，又能表现出醛的性质。如能发生酯化反应，又能发生银镜反应及与新制 Cu(OH)2悬浊液反应。三、酯1.概念羧酸分子羧基中的OH 被 OR取代后的产物。可简写为 RCOOR，官能团为 。2.物理性质Error!低级酯153.化学性质H 2O ROH。无 机 酸 NaOH ROH。 H2O 特别提醒 酯的水解反应为取代反应；在酸性条件下为可逆反应；在碱性条件下，能中和产生的羧酸，反应能完全进行。4.酯在生产、生活中的应用(1)日常生活中的饮料、糖果和糕点等常使用酯类香料。(2)酯还是重要的化工原料。5.酯化反应的五种常见类型总结(1)一元羧酸与一元醇之间的酯化反应，如CH3COOHHOC 2H
32、5 CH3COOC2H5H 2O。浓 硫 酸 (2)一元羧酸与多元醇之间的酯化反应，如2CH3COOH 2H 2O。浓 硫 酸 (3)多元羧酸与一元醇之间的酯化反应，如2CH 3CH2OH 2H 2O。浓 硫 酸 (4)多元羧酸与多元醇之间的酯化反应：此时反应有三种情形，可得普通酯、环酯和高聚酯。如 HOOCCOOCH2CH2OHH 2O；浓 硫 酸 (普通酯) 2H 2O；浓 硫 酸 (环酯)nHOOCCOOH nHOCH2CH2OH nH2O。 一 定 条 件 (高聚酯)(5)羟基自身的酯化反应：此时反应有三种情形，可得到普通酯、环酯和高聚酯。如16H 2O；浓 硫 酸 (普通酯)2H 2
33、O；浓 硫 酸 (环酯) nH2O。 一 定 条 件 (高聚酯)(1)凡是能发生银镜反应的有机物都是醛( )(2)醛类既能被氧化为羧酸，又能被还原为醇( )(3)醛类物质发生银镜反应或与新制 Cu(OH)2的反应均需在碱性条件下( )(4)欲检验 CH2=CHCHO 分子中的官能团，应先检验“CHO”后检验“ ”( )(5)1molHCHO 与足量银氨溶液在水浴加热条件下充分反应，最多生成 2molAg( )(6)在酸性条件下，CH 3CO18OC2H5的水解产物是 CH3CO18OH 和 C2H5OH( )(7)羧基和酯基中的 均能与 H2加成( )(8)C4H8O2同分异构体的类型有羧酸、
34、酯、羟基醛等( )(9)1mol 酯基(酚)水解时，最多可消耗 2molNaOH( )答案 (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9)现有四种有机化合物：甲： 乙：丙： 丁：试回答：(1)甲、乙、丁都含有的官能团的名称是，四种物质中互为同分异构体的是(填编号，下同)。(2)1mol 甲、乙、丁分别与足量 Na 反应，生成 H2最多的是。17(3)丁与醋酸在催化剂作用下发生取代反应生成的酯有种。(4)写出甲与乙醇发生酯化反应的化学方程式：。写出乙与新制氢氧化铜反应的化学方程式：。答案 (1)羟基 乙、丙 (2)甲 (3)3(4) CH 3CH2OH H 2O浓 H2S
35、O4 2Cu(OH) 2NaOH Cu 2O3H 2O 题组一 醇、醛、酸、酯的性质判断1.正误判断，正确的打“” ，错误的打“”(1)乙醇、乙酸均能与 Na 反应放出 H2，二者分子中官能团相同( )(2)乙醇在铜催化作用下，能发生还原反应生成乙醛( )(3)乙醇被新制氢氧化铜直接氧化得到乙醛( )(4)乙醇、乙酸和乙酸乙酯能用饱和 Na2CO3溶液鉴别( )(5)乙酸可与乙醇、金属钠、新制 Cu(OH)2悬浊液等物质反应( )(6)乙烷、乙醇、乙酸在一定条件下都能发生取代反应( )(7)用新制氢氧化铜悬浊液可鉴别乙醇、乙酸和乙酸乙酯( )(8)乙醛在一定条件下与氧气反应生成乙酸，乙醛发生了
36、氧化反应( )(9)乙醇、乙酸、乙酸乙酯都能发生取代反应，乙酸乙酯中的少量乙酸可用饱和 Na2CO3溶液除去( )(10)酯类物质在一定条件下能发生水解反应，在碱性条件下水解又称之为皂化反应( )(11)黄酒中的某些微生物使部分乙醇氧化转化为乙酸，酒就有了酸味( )(12)在碱性条件下，CH 3CO18OC2H5的水解产物是 CH3COOH 和 C2H OH( )185答案 (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) (12)题组二 多官能团有机物性质的判断2.某有机物的结构如图所示，下列各项性质中，它不可能具有的是( )18可以燃烧 能使酸性高
37、锰酸钾溶液褪色 能跟 NaOH 溶液反应 能发生酯化反应 能发生聚合反应 能发生水解反应 能发生取代反应A.B.C.D.答案 B解析 大多数有机物都能燃烧；含有 ，能使酸性 KMnO4溶液褪色，能发生加聚反应；含有COOH，能与 NaOH 溶液反应，能发生酯化反应(属于取代反应)；含有OH，能发生酯化反应。3.某有机物的结构简式如图所示，则此有机物可发生反应的类型有( )取代反应 加成反应 消去反应 酯化反应水解反应 氧化反应 中和反应A. B.C. D.答案 A解析 该有机物中含有碳碳双键、酯基、醇羟基和羧基。碳碳双键和苯环都可发生加成反应；酯基可发生水解反应；醇羟基可发生酯化反应(取代反应
38、)、消去反应和氧化反应等；羧基可发生中和反应。4.有机物 A 的结构简式如图所示，某同学对其可能具有的化学性质进行了如下预测，其中正确的是( )可以使酸性 KMnO4溶液褪色 可以和 NaOH 溶液反应 在一定条件下可以和乙酸发生反应 在一定条件下可以发生催化氧化反应 在一定条件下可以和新制 Cu(OH)2悬浊液反应A.B.C.D.答案 D解析 有机物 A 中含有OH(羟基)，可被酸性 KMnO4溶液氧化而使溶液褪色；含有酯基，可在 NaOH 溶液中发生碱性水解反应；含有醇羟基，在一定条件下可与乙酸发生酯化反应；含有CH 2OH，在 Cu 作催化剂、加热条件下，可发生催化氧化反应；含有CHO，
39、能与新制19Cu(OH)2悬浊液反应。确定多官能团有机物性质的三步骤注意 有些官能团性质会交叉。例如，碳碳叁键与醛基都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，都能与溴水反应使其褪色(碳碳叁键使溴水褪色是加成反应，醛基使其褪色是氧化反应)，也能与氢气发生加成反应等。题组三 烃的衍生物转化与应用5.由乙烯和其他无机原料合成环状化合物 E，其合成过程如下(水及其他无机产物均已省略)：试通过分析回答下列问题：(1)写出 C 的结构简式：。(2)物质 X 与 A 互为同分异构体，则 X 可能的结构简式为。(3)指出上图变化过程中的反应类型：。(4)D 物质中官能团的名称为。(5)写出 B 和 D 生成 E 的化学方程
40、式(注明反应条件)：。答案 (1)OHCCHO (2)CH 3CHBr2 (3)加成反应(4)羧基 (5)HOCH 2CH2OHHOOCCOOH 2H 2O浓 H2SO4 解析 由框图关系结合所给信息可推出：A 是 BrCH2CH2Br，B 是 HOCH2CH2OH，C 是OHCCHO，D 是 HOOCCOOH。6.对羟基苯甲酸丁酯(俗称尼泊金丁酯)可用作防腐剂，对酵母和霉菌有很强的抑制作用，工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得。以下是某课题组开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线：20已知以下信息：通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水
41、形成羰基；D 可与银氨溶液反应生成银镜；F 的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢，且峰面积比为 11。回答下列问题：(1)A 的化学名称为。(2)由 B 生成 C 的化学反应方程式为，该反应的类型为。(3)D 的结构简式为。(4)F 的分子式为。(5)G 的结构简式为。(6)E 的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有种，其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢，且峰面积比为 221 的是(写结构简式)。答案 (1)甲苯 (2) 2Cl 2 2HCl 取代反应 h (3)(4)C7H4O3Na2 (5)(6)13 解析 (1)由题意知 A 为甲苯，根据反应的条件和流程分别确定 B、C、
42、D、E、F、G 的结构。(2)由光照条件知 B 生成 C 的反应为甲基上的取代反应。(3)由信息知 发生取代反21应，然后失水生成 。(4)E 为 ，在碱性条件下水解生成 。(5)F 在酸性条件下反应生成对羟基苯甲酸。(6)限定条件的同分异构体的书写：有醛基；有苯环；注意苯环的邻、间、对位置。烃的衍生物的转化关系1.(2018江苏，11)化合物 Y 能用于高性能光学树脂的合成，可由化合物 X 与 2甲基丙烯酰氯在一定条件下反应制得：下列有关化合物 X、Y 的说法正确的是( )A.X 分子中所有原子一定在同一平面上B.Y 与 Br2的加成产物分子中含有手性碳原子C.X、Y 均不能使酸性 KMnO
43、4溶液褪色D.XY 的反应为取代反应答案 BD解析 B 对：Y 分子含有碳碳双键，与 Br2加成后，连接甲基的碳原子连有 4 个不同基团，该碳原子为手性碳原子；D 对：X 分子中酚羟基上的氢原子被 CH2=C(CH3)CO取代生成Y，Y 中的酯基是取代反应的结果；A 错：X 分子中含有苯环，与苯环直接相连的原子处于苯22环所在的平面内，3 个 Br 原子和OH 中的 O 原子在苯环所在平面内，COH 键呈 V 形且单键可以任意旋转，故 X 分子中OH 上的氢原子不一定在苯环所在平面内；C 错：X 分子中含有酚羟基，Y 分子中含有碳碳双键，都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，MnO 被还原为 Mn2 4
44、而褪色。2.(2017江苏，11)萜类化合物广泛存在于动植物体内，关于下列萜类化合物的说法正确的是( )A.a 和 b 都属于芳香族化合物B.a 和 c 分子中所有碳原子均处于同一平面上C.a、b 和 c 均能使酸性 KMnO4溶液褪色D.b 和 c 均能与新制的 Cu(OH)2反应生成红色沉淀答案 C解析 A 项，a 中无苯环，不是芳香族化合物，错误；B 项，c 中有碳原子形成 4 个 CC 键，构成空间四面体，不可能所有碳原子共平面，错误；C 项，a 中的 C=C、b 中苯环上的CH 3及OH、c 中CHO 均能使酸性 KMnO4溶液褪色，正确；D 项，b 中无CHO，不能和新制Cu(OH
45、)2反应生成 Cu2O 红色沉淀，错误。3.(2016江苏，11)化合物 X 是一种医药中间体，其结构简式如图所示。下列有关化合物 X的说法正确的是( )化合物 XA.分子中两个苯环一定处于同一平面B.不能与饱和 Na2CO3溶液反应C.在酸性条件下水解，水解产物只有一种D.1mol 化合物 X 最多能与 2molNaOH 反应答案 C解析 由于单键可以旋转，两个苯环不一定处于同一平面，A 错误；X 结构中含有COOH，能与饱和 Na2CO3溶液反应，B 错误；X 结构中只有酯基能水解，水解产物只有一种，C 正确；X 结构中的COOH 和酚酯基能与 NaOH 反应，1molX 最多能与 3mo
46、lNaOH 反应(COOH 反应1mol，酚酯基反应 2mol)，D 错误。234.(2015江苏，12)己烷雌酚的一种合成路线如下：下列叙述正确的是( )A.在 NaOH 水溶液中加热，化合物 X 可发生消去反应B.在一定条件下，化合物 Y 可与 HCHO 发生缩聚反应C.用 FeCl3溶液可鉴别化合物 X 和 YD.化合物 Y 中不含有手性碳原子答案 BC解析 A 项，卤代烃发生消去反应的条件是 NaOH 的醇溶液、加热，错误；B 项，因为 Y 中有酚羟基且邻位上有氢原子，可以和 HCHO 发生酚醛缩聚，正确；C 项，Y 中有酚羟基，X 中无酚羟基，故可以用 FeCl3溶液鉴别，正确；D
47、项，化合物 Y 中 2 个C 2H5所连碳原子均为手性碳原子，错误。5.(2014江苏，12)去甲肾上腺素可以调控动物机体的植物性神经功能，其结构简式如图所示。下列说法正确的是( )A.每个去甲肾上腺素分子中含有 3 个酚羟基B.每个去甲肾上腺素分子中含有 1 个手性碳原子C.1mol 去甲肾上腺素最多能与 2molBr2发生取代反应D.去甲肾上腺素既能与盐酸反应，又能与氢氧化钠溶液反应答案 BD解析 A 项，和苯环直接相连的羟基才是酚羟基，每个去甲肾上腺素分子中含有 2 个酚羟基，不正确；B 项，一个碳原子连有 4 个不同的原子或原子团，这样的碳原子是手性碳原子，和苯环直接相连的碳原子为手性碳原子，正确；C 项，溴水能和酚羟基的邻对位上的 H 原子发生取代反应，且 1molBr2取代 1molH 原子，苯环上有 3 个位置可以被取代，不正确；D 项，去甲肾上腺素分子中既有酚羟基又有NH 2，因此既能和盐酸反应，又能和氢氧化钠溶液反应，正确。一、不定项选择题1.(2019常州一中高三月考)化合物 X 是一种用于合成 分泌调节剂的药物中间体，其结24构简式如图所示。下列有关化合物 X 的说法正确的是( )A.化合物 X 分子中没有手性碳原子B.化合物 X 能与 FeCl3溶液发生显色反应C.1mol 化合物 X 最多能与 2molNaOH 反
