1、中华人民共和国国家标准化妆品卫生化学标准检验方法铅UDC 668.58:543.062GB 7917. 3一87Standard methods of hygienic test for cosmeticsLead1火焰原子吸收分光光度法本方法适用于化妆品中铅的测定。本方法样品最低检测浓度为4PPm.1.1方法提要样品经预处理，使铅以离子状态存在于试液中，试液中铅离子被原子化后，荃态原子吸收来自铅空心阴极灯发出的共振线，其吸收量与样品中铅含量成正比。在其他条件不变的情况下，根据测量被吸收后的谱线强度，与标准系列比较，进行定量。1.2样品采集同GB 7917. 1- 87化妆品卫生化学标准检验方
2、法汞第2章。1.3试荆1.3.1去离子水或同等纯度的水:将一次蒸馏水经离子交换净水器净水，贮存于全玻璃瓶或聚乙烯瓶中。注:所有试剂配制及分析步熟中所用的水均为此水.1.3.2硝酸(密度1. 42哪ml):优级纯。1.3.3高抓酸(70%-72%):优级纯。1.3.4过氧化氢(30%):优级纯。1.3.5硝酸(1-1-1),1.3.6混合酸:硝酸(1.3.2)和高氯酸(1.3.3)按(3+1)混合。1.3.7铅标准溶液1.3.7.1称取纯度为99.99%的金属铅1. OOOg，加入20m1(1十1)硝暇(1.3.5)，加热使溶解，转移到1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度。此标准溶液I ml相当
3、于1. OOmg铅。1.3.7.2移取铅标准液(1.3.7.1)10.Oml至100ml容量瓶中，加2ml(1+1)硝酸(1.3.5)，用水稀释至刻度，此溶液lml相当于Mpg铅。1.3.7.3移取铅标准液(1. 3. 7. 2) 10. Oml至100ml容量瓶中，加2ml(1+1)硝酸，用水稀释至刻度，此溶液lml相当于10. Oug铅。1. 3.8 MIBK(甲基异丁基酮):分析纯。1.3.9盐酸(7N):取30m1盐酸(密度1. 19g/mU，加水至50ml.1.3-10 BTB(澳庸香草酚蓝)(0.10a):称取100mgBTB,溶于50m1 95%乙醉溶液，加水至100m1,1.3
4、.11柠檬酸按(25肠):必要时用DDTC(1. 3.14)和MIBK (1. 3. 8 )萃取除铅。1.3.12氢氧化按(1+I):优级纯.1.3.13硫酸按(40%):必要时，以DDTC (1. 3.14)和MIBK(1. 3. 8)萃取除铅。1. 3.14 DDTC(二乙氨基二硫代甲酸钠)(2%).一一一一细一一中华人民共和国卫生部1987一。5一28批准1987一1。一01实施GB 7917。3一871.3.15 APDCIP比咯烷二硫代甲酸钱)(2a).1.3. 16柠檬酸(20%):必要时用APDC(1. 3. 15)和MIBK(1.3.8)萃取除铅.1.4仪器1.4.1原子吸收分
5、光光度计及其配件。1.4.2离心机。1.4.3硬质玻璃消解管或小型定氮消解瓶。1.4.4比色管:l Oml及25ml.1.4.5分液漏斗:I OOml.1.4.6瓷柑锅:50m101.车了箱形电炉。15分析步骤1.5.1样品预处理1.5.1.1湿式消解法称取约1. 00-2. OOg试样置于消化管中。同时做试剂空白。含有乙醉等有机溶剂的化妆品，先在水浴或电热板上将有机溶剂挥发。若为膏霜型样品，可预先在水浴中加热使瓶颈上样品熔化流入消化管底部。加入数粒玻璃珠，然后加入10m1硝酸(1.3.2)，由低温至高温加热消解，当消解液体积减少到2-3ml，移去热源，冷却。然后加入2-5m1高氯酸，继续加热
6、消解，不时缓缓摇动使均匀，消解至冒白烟，消解液呈淡黄色或无色溶液。浓缩消解液至I ml左右.冷至室温后定量转移至IOml(如为粉类样品，则至25ml)具塞比色管中，以去离子水定容至刻度。如样液混浊，离心沉淀后，可取上清液进行测定。1.5.1.2干湿消解法称取约1. 00-2. 0鲍试样，置于瓷增锅中，在小火上缓缓加热直至炭化。移入箱形电沪中，500C灰化6h左右，冷却取出。向瓷钳锅加入混合酸(1.3.6)约2-3ml，同时作试剂空白。小心加热消解，直至冒白烟.但不得干涸。若有残存炭粒，应补加2-3ml混合酸，反复消解，直至样液为无色或微黄色。微火浓缩至近干。然后，定量转移至l Oml刻度试管(
7、如为粉类，则至25ml刻度试管)中，用水定容至刻度。必要时离心沉淀。1.5.13浸提法(本方法不适用于含蜡质样品)称取约1. OOg试样，置于比色管(1.4.4)中。同时做试剂空白。样品中如含有乙醉等有机溶液，先在水浴中挥发，但不得干涸。加2ml硝酸( 1. 3. 2), 5ml过氧化氢(1.3.4),摇匀.于沸水浴中加热2h。冷却后加水定容至loml(如为粉类样品，则定容至25mD。如样品混浊，离心沉淀后，取上清液备用。如使用不当.高抓酸有爆炸危险。安全使用高氛酸，应注意以几点:1)洒溅出的高抓酸要立即用水冲洗.2)通风橱、导气管和其他排除高饭酸蒸气的装it I应由化学惰性物质制成，并在消化
8、完成后，用水冲洗擦净。排气系统应安装在安全的位置。3)避免在使用高抓酸消化的通风橱中使用有机物或其他产烟物质.4)应使用护目镜、防护板及其他个人防护设备。用聚氯乙烯手套，不能用橡胶手套。5)用A抓酸湿法氧化，除非另有说明，应将样品a先用硝酸破坏易氧化的有机物，并注意避免烧干。6)高氯酸在浓度为72%(恒沸混合物，沸点203C)时，是稳定的.如果高抓酸被脱水(如与强脱水剂接触)，形成无水高氮酸等，其稳定性十分显著的卜降，此时遇热、撞击或遇有机物、还原剂(如纸、木头或橡皮)就会发生爆炸。样品中含有碳酸钙等碳酸盐类的粉剂.在加酸时应缓慢加入，以防二氧化碳气体产生过于猛烈GB 7917. 3一871.
9、5.2测定1.5.2.1移取0, 0.50, 1.00, 2.00, 4.00, 6. OOml铅标准溶液(1.3.7.3)，分别置于数支loml比色管中，加水至刻度。按仪器规定的程序.分别测定标准、空白和样品溶液。但如样品溶液含有大量离子如铁、秘、铝、钙等干扰测定时，应预先按1.5.2.2进行萃取处理.绘制浓度一吸光度曲线，计算样品含量。1.5.2.2样品如含有大量铁离子，按1.5.2.3进行萃取。如含有大量秘等离子干扰，按1.5.2.4进行萃取。如含有大量铝、钙等离子，按1.5.2.5进行萃取。1.5.2.3将标准、空白和样品溶液转移至蒸发皿中，在水浴上燕发至干。加入10m 7N盐酸(1.
10、3.9)溶解残渣，用等量的MIBK(1. 3. 8)萃取二次，再用5ml 7N盐酸洗MIBK层.合并盐酸溶液，必要时赶酸，定容，进行直接测定或按1.5.2.4或1.5.2.5再次萃取，以除去其他干扰离子。1.5.2.4将标准、空白或样品溶液转移至l00ml分液漏斗中，加2ml柠檬酸按(1.3. 10,1滴BTB指示剂(l. 3. 10)，用氢氧化馁(1. 3. 12)调溶液为绿色，加2m硫酸馁(1. 3. 13)，加水到30m1，加2ml DDTC(1.3.14),混匀。放置数分钟，加10m1 MIBK(1. 3.8)，振摇3min,静置分层，取MIBK层进行测定。1.5.2.5将标准试剂空白
11、和样品溶液转移至l00ml分液漏斗。加2ml柠檬酸(1.3. 16)，用(1+1)氢氧化馁(1. 3. 12)调pH至2. 5-3. 0，加水至30ml，加2m12 %APDC (1. 3. 15),混合，放置3min,静置片刻，加入l Oml MIBK振摇萃取3min，将有机相转移至离心管中，于3000r/min，离心5min。取MIBK层溶液进行测定。1.6分析结果的计算按式(1)计算铅浓度:Pb(ppm)=(A一B) XV执“”.一”。.(1)式中:A从标准曲线查得样品溶液铅浓度，wg/ml ;B从标准曲线查得试剂空白铅浓度，Ng/-I;V样液总体积，ml;二样品质量，9。2双硫腺萃取分
12、光光度法本方法适用于化妆品中铅的测定。本方法最低检出量为1. Owg铅.若取1g样品测定，则最低检出浓度为Ippm,2. 1方法提要样品经预处理后，在弱碱性下样液中的铅与双硫膝作用生成红色鳌合物，用氯仿提取，比色定量。有大量锡存在下干扰测定。本方法不适用于含有氧化钦及秘化合物的试样。2.2样品采集见GB 7917. 1- 87化妆品卫生化学标准检验方法汞第2章。2.3试剂2. 3. 1去离子水或同等纯度的水:同1.3.102. 3.2氨水(1+1):优级纯。2.3.3盐酸(1+1):优级纯。2. 3.4酚红指示液:0. 1%乙醉溶液。2.3.5 200o盐酸轻胺溶液:取盐酸经胺20g，加50m
13、l水溶液，加2滴酚红指示液，加(1+l)氨水(2. 3. 2 )调至pH8. 5-9. 0，用双硫腺氯仿溶液(2. 3. 10)提取，直至氯仿层绿色不变，再用氯仿(2. 3. 8)洗水层两次。此水层以(1+1)盐酸(2-3.2)调至酸性，加水至100ml备用。GB 7917. 3一872. 3.6 20%柠像酸按溶液:取柠檬酸钱50g,溶于looml水中，加2滴酚红指示液，加(1+1)氨水(2.3.2)调至pH8. 5-9. 0，用双硫腺抓仿溶液提取数次，每次10-20ml，直至抓仿层绿色不变为止。水层再用抓仿萃取数次至饭仿无色为止。弃除抓仿层.水层加水稀释至250ml,2.3.7 10%氛化
14、钾溶液(注意有剧毒):如试剂含铅需纯化时，应先将log氛化钾溶于20ml水中，以下按2.3.6所述方法纯化后再稀释至loomla2. 3.8抓仿:不应含氧化物。2.3.9双硫腺贮备液:0.1%饭仿溶液，保存在冷暗处。必要时按下述方法纯化:称取0. 5g研细的双硫晾，溶于50ml抓仿中，如不全溶，可用滤纸滤过于250ml分液偷斗中，用1:99氮水提取三次，每次l00ml，合并提取液，再用Ioml抓仿洗氨水溶液二次，用6N盐酸调至酸性，将沉淀出的双硫腺用抓仿提取2-3次，每次loom1，合并氛仿层，加饭仿至总体积为500m1,2. 3. 10双硫踪应用液:0. 001 %抓仿溶液。2. 3. 11
15、硝酸(1%),2. 3.12无铅脱脂棉:医用脱脂棉，必要时用双硫膝抓仿液去除铅。2.3.13铅标准溶液:同1. 3.7.2.4仪器2. 4. 1分液漏斗:125ml,预先用稀酸浸泡，并经去离子水洗。2.4.2分光光度计。2. 5分析步驻2. 5. 1样品预处理2.5.1.1湿式消解法同1.5.1.1,25.1.2千湿消解法同1.5. 1. 2,2.5.2测定取适量已按2.5.1处理的样液，于125ml分液漏斗中，加水至总体积为50ml，另取o, 0. 10, 0. 20,0. 30, 0. 40, 0. 50ml铅标准溶液(1.3.7.3)分别置于125ml分液漏斗中，各补加1%硝酸溶液(2.
16、 3. 11),至总体积为50ml,然后向样品溶液、试剂空白及铅标准溶液中各加2m120%柠橄酸按溶液(2.3.6),1m1盐酸轻胺溶液(2.3.5),2滴酚红指示液(2. 3.4)，用氨水(2. 3. 2)调节至红色出现，然后向各分液漏斗中加入2m110 0 u氛化钾溶液(2. 3.7)，混匀。准确加入5m1双硫膝应用液(2.3. 10)，剧烈振摇提取lmin，静置分层，在分液漏斗下颈部塞入少许无铅脱脂棉(2. 3.12)，然后将抓仿层滤人比色杯中，以抓仿调零，在波长510nm下侧定吸光度.并绘制标准曲线.2.6分析结果的计算按式(2)计算铅浓度:Pb (ppm)一(m, -fn.)丁 X VmXV,式中:。，从标准曲线查得样液的铅含量，99;。从标准曲线查得的试剂空白的铅含量，“幻。样品质量，9;V样液总体积，ml;V,测定时样液取用量,ml,GB 7917. 3一87附加说明:本标准由中国预防医学科学院环境卫生监测所归口。本标准由“化妆品卫生化学标准检验方法”起草小组负责起草。本标准主要起草人郑星泉、沈文、王鹏、刘桂兰、陈辰。本标准由中国预防医学科学院环境卫生监测所负责解释.
