1、第四节 难溶电解质的沉淀溶解平衡,菠菜富含草酸，豆腐富含钙，菠菜和豆腐同吃，草酸与钙容易结合成沉淀草酸钙 （ CaC2O4），容易在人体内形成肾结石。医生建议结石患者多喝水，促进结石溶解，我们正常人平时也要多喝水，这样可以预防结石。这些常识背后的科学道理与沉淀溶解平衡有关。,等体积、等浓度的NaCl与AgNO3混合，写出发生反应的离子方程式，,Ag+ + Cl- = AgCl,问题探究：已知Ag+ 与 Cl- 恰好完全反应生成氯化银沉淀，那么反应后的悬浊液中不存在Ag+、Cl-吗？悬浊液中 C（Ag+)、 C(Cl- )的浓度真的真的等于0吗？,事实上难溶并不是绝对不溶，而是指溶解度很小（0.
2、01g） ，即在100g水中溶解掉沉淀的质量不到0.01g，由此可见生成的AgCl沉淀会有极少量溶解，在研究Ag+ 与 Cl- 反应时，因溶解掉AgCl极少，可忽略不计，认为Ag+ 与 Cl- 沉淀完全。定量分析认为： 溶液中离子浓度1X10-5molL-1 认为这种离子沉淀完全（事实上离子浓度不等于0）,今天我们就来研究沉淀溶解情况（曾经忽略不计到底有多小呢）,一、沉淀溶解平衡的建立 AgCl固体在水中：极少量的Ag+ 与 Cl-离开AgCl固体表面进入水中（溶解），同时Ag+ 与 Cl-互相碰撞结合成沉淀回到AgCl固体表面，开始溶解速率大于沉淀速率，某一时刻溶解速率等于沉淀速率时，达到沉
3、淀溶解平衡状态，整个过程溶解掉的AgCl的量极少极少，形成AgCl的稀饱和溶液（上层清夜）AgCl (S) Ag+(aq) + Cl-(aq),溶解,沉淀,二、难溶电解质的溶度积 1、概念：沉淀达溶解平衡时（稀饱和溶液中），溶解产生的离子浓度幂之积，称之为难溶电解质的溶度积 2、符号:K (SP) ，在一定温度下， K (SP)是一个常数，简称溶度积常数3、与K (SP) 的计算,例:20时,AgCl在水中的溶解度为1.92x10-4g 计算K (SP),4、溶解度与K (SP) 的关系 一般同类型的沉淀：KSP越大,溶解产生的离子浓度越大,溶解度越大（单位molL-1)K SP(AgCl)=
4、1.8X10-10 K SP(AgI)=1.5X10-16,不同类型沉淀，KSP小者其溶解度不一定小。通过计算离子浓度比较 2010全国卷:已知 K SP(AgCl)=1.8X10-10 K SP(Ag2CrO4)=2.0X10-12 则下列难溶盐的稀饱和溶液中Ag+浓度（溶解度）由大到小的顺序是,Ag2CrO4 AgCl,5、同离子效应抑制作用：使难溶电解质的溶解度比在水中更小。 BaSO4在Na2SO4溶液中的溶解度比在水中的溶解度小 AgCl在NaCl溶液中的溶解度比在水中的溶解度小典例分析：BaSO4在水中和在0.05molL-1的Na2SO4溶液中，c(Ba2+)分别为多少？ 已知K
5、SP(BaSO4)=1.1 X10-10,三、利用溶液中某一时刻离子积Qc与K (SP) 的大小关系，判断进行方向,1、QcK (SP）向生成沉淀的方向进行，离子之间有沉淀生成。 2、Qc=K (SP）处于沉淀溶解平衡状态，稀饱和溶液。 3、QcK (SP）向沉淀溶解的方向进行，不会有沉淀生成，,四：离子的先后沉淀 向含有相同浓度（浓度均为0.01molL-1）的Cl- Br- I-混合溶液中逐滴滴加AgNO3溶液， 最先产生沉淀是（ AgI ） 随后产生沉淀是（ AgBr ） 最后产生沉淀是（ AgCl ）,原因： KSP(AgI)KSP(AgBr)KSP(AgCl),五：沉淀转化 一般遵循
6、:由溶解度小的沉淀转化为溶解度更小沉淀，容易实现，反之较难实现(不是不能实现，而是 相对较难实现） 或者说：KSP较大的沉淀转化为KSP较小的沉淀，很容易实现，反之较难实现 如CaSO4微溶，CaCO3难溶，向CaSO4中加入稀的Na2CO3溶液，就可生成CaCO3沉淀式如下： CaSO4(S) + CO32-(aq)= CaCO3(s)+SO42-(aq),附在锅炉内壁的锅垢，其主要成分是既难溶于水，又难溶于酸的CaSO4，聪明的同学们，请问用什么方法清除其锅垢,五：利用生成氢氧化物沉淀除去杂质离子 已知：25时,Fe(OH)3沉淀完全时的PH = 3.2 Cu(OH)2开始沉淀时的PH= 4.4， Cu(OH)2沉淀完全时的PH =6.7， Fe(OH)2沉淀完全时的PH = 9.0 Zn(OH)2沉淀完全时的PH =8.O Ni(OH)2沉淀完全时的PH =8.8 1、Cu2+(Fe3+）如何除去杂质离子 实验方案:应该用CuO或Cu(OH)2调节溶液的PH,PH范围 为3.2PH4.4 2、Cu2+(Fe2+）如何除去杂质离子 实验方案：先用双氧水把Fe2+氧化成Fe3+，方法再同上 3、Zn2+(Ni2+）能否利用生成Ni(OH)2而除去Ni2+ 不能，当Ni2+沉淀完全时， Zn2+也几乎沉淀完全,
