1、 ICS 71.040.30 G 66 DB34 安徽省地方标准 DB 34/T 14022011 高纯试剂 甲醇 High Purity Reagent Methanol 2011 - 04 - 21 发布 2011 - 05 - 21 实施安徽省质量技术监督局 发布DB34/T 14022011 I 前 言 本标准按照 GB/T 1.1-2009 给出的规则起草。 本标准由安徽石油产品标准化技术委员会提出。 本标准起草单位： 安徽时联特种溶剂股份有限公司、 皖西南产品质量监督检验中心、 广东工业大学。 本标准主要起草人：方萍、方岩雄、刘浩、周剑平。 DB34/T 14022011 1 高纯
2、试剂 甲醇 1 范围 本标准规定了高纯试剂甲醇的技术要求、试验方法、检验规则、包装、标志、运输、贮存。 本标准适用于以工业级天然气甲醇为原料生产的高纯试剂甲醇。 示性式：CH 3OH 相对分子质量：32.04（2005年国际相对原子质量） 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备 （GB/T 602 -2002，ISO 63 53-1:1982,NEQ） G
3、B/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备（G B/T 603-2002，ISO 6353-1:1982,NEQ） GB/T 605 化学试剂 色度测定通用方法 （GB/T 605 -2006,eqv ISO 6353-1:1982） GB/T 606 化学试剂 水分测定通用方法 卡尔费休法 (GB/T 6 06-2003, ISO 6353-1:1982, NEQ) GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法（GB/ T 6682-1992,eqv ISO 3696:1987） GB/T 9722-2006 化学试剂 气相色谱法通则 GB/T 9733 化学试剂 羰基化合
4、物测定通用方法（GB/T 9733- 2008,eqv ISO 6353-1:1982） GB/T 9736 化学试剂 酸度和碱度测定通用方法（GB/T 9736- 2008,eqv ISO 6353-1:1982） GB/T 9737 化学试剂 易炭化物质测定通则（GB/T 9737- 2008,eqv ISO 6353-1:1982） GB/T 9740 化学试剂 蒸发残渣测定通用方法（GB/ T 9740-2008,eqv ISO 6353-1:1982） GB 15258 化学品安全标签编写规定 GB 15346 化学试剂 包装及标志 HG/T 3921 化学试剂 采样及验收规则 3
5、技术要求 3.1 性状 本试剂为无色透明液体，能与水、醇、醚等互溶。 密度（25）0.791 g/mL，折光率 (n20 /D)1.3290。 3.2 技术指标 产品的技术指标应符合表 1 的要求。 DB34/T 14022011 2 表1 技术指标 名 称 制备级 高效液相色谱级 生物级 无水级 农残级 光谱级 色度（APHA） 10 含量,（GC） 99.8 99.9 99.9 99.8 99.9 99.9 水分,mg/kg 1000 500 50 50 1000 200 蒸发残渣,mg/kg 5.0 2.0 1.0 2.0 5.0 2.0 可滴定酸,mmol/g 0.0003 0.000
6、3 0.0003 0.0003 0.0003 0.0003 可滴定碱,mmol/g 0.0002 0.0002 0.0001 0.0002 0.0001 0.0002 羰基化合物, 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 0.001 与水混合试验 合格 合格 合格 易碳化物质 合格 合格 合格 还原高锰酸钾物质 合格 合格 合格 紫外吸收（1 cm吸收池以水为参比） ，abs: 205 nm 1.00 1.00 1.00 1.00 210 nm 0.5 220 nm 0.25 _ 225 nm 0.15 0.15 230 nm 0.1 240 nm 0.10 254 nm
7、0.01 0.01 260 nm 0.02 280 nm 0.01 400 nm 0.01 0.01 0.005 梯度洗脱试验，mAu: 254 nm 2.0 2.0 1.0 荧光痕量杂质（以硫酸奎宁为参比） ，g/L: 450 nm 0.3 最大荧光杂质 1.0 微量有机残留物： FID敏感杂质， 单个杂质峰, g/L - - - - 5 - ECD敏感杂质， 单个杂质峰, ng/L - - - - 10 - 4 试验方法 4.1 一般规定 本标准中除另有规定外，所用标准滴定溶液、标准溶液、制剂及制品，均按 GB/T 601、GB/T 602、GB/T 603 的规定制备，实验室用水应符合
8、GB/T 6682 中三级水的规格，样品均按精确至 0.1 mL 量取，所用溶液以 “” 表示的均为质量分数。 DB34/T 14022011 3 4.2 色度 按 GB/T 605 的规定进行测定。 4.3 含量 按 GB/T 9722 -2006 的规定测定 4.3.1 测定条件： a) 仪器：气相色谱仪，配 FID 检测器 b) 色谱柱：30 m 0.53 mm1.0 m 石英毛细管柱，涂层为二甲基聚硅氧烷 c) 柱温：40 保持 5 min，然后以 10 /min 升至 220，保持 2 min d) 气化室温度：200， e) 检测器温度：250， f) 进样量：0.2 L，不分流
9、4.3.2 定量方法 按 GB/T 9722-200 6 中 9.2 条计算。 4.4 水分 量取 5 mL（4 g）样品，按 GB/T 606 的规定测定。 4.5 蒸发残渣 量取 1260 mL（1000 g） 样品，按 GB/T 9740 的规定测定。 4.6 可滴定酸 量取 25.2 mL（20 g）样 品，按 GB/T 9736 中“水溶性样品”的规定测定。 4.7 可滴定碱 量取 25.2 mL（20 g）样 品，按 GB/T 9736 中“水溶性样品”的规定测定。 4.8 羰基化合物 按 GB/T 9733 的规定测定 。其中：量取 0.5 mL (0.4 g) 样品，用无羰基的
10、甲醇稀释至 10 mL 后，溶液所呈暗红色不得深于标准比色溶液。 标准比色溶液的制备是取 0.004 mg 羰基化合物（CO）标准溶液与样品同时同样处理。 4.9 与水混合试验 量取 10 mL（8 g）样品，置于清洁、干燥的 50 mL 具塞比色管中，加入 30 mL 水，摇匀，放置30 min。在黑色背景下轴向观察，溶液应澄清。 4.10 易炭化物质 按 GB/T 9737 的规定测定。其中：量取 10 m L 硫酸（95 5），冷却至 10，在搅拌下逐滴加入 10 mL（8 g）样品（此时溶液温度不得 高于 20），放置 15 min，溶液所呈颜色不得深于标准色 Q/15。 DB34/T
11、 14022011 4 4.11 还原高锰酸钾物质 量取 20 mL (16 g) 样品，注入干燥的具塞比色 管中，调节温度至 15，加 0.1 mL 高锰酸钾标准滴定溶液c(1/5 KMnO 4) = 0.02 mol/L，摇匀，盖紧比色管，与 15 避光放置 15 min。溶液所呈粉红色不得消失。 4.12 紫外吸收 按附录A的规定测定。 4.13 梯度洗脱试验 按附录B的规定测定。 4.14 荧光痕量杂质 按附录C的规定测定。 4.15 微量有机杂质 按附录D的规定测定。 5 检验规则 按 HG/T 3921 的规定进行采样及验收。 6 包装、标志、运输、贮存 6.1 包装 包装前产品应
12、经 0.2 微米的有机滤膜过滤。包 装容器应使用玻璃或聚四氟乙烯材质，并经气密性试验合格后才能进行包装，灌装过程在高纯氮气保护下进行。 6.2 标志 按 GB 190 的规定进行标志，注明 “易燃液体 ”和 “有毒品 ”等警示标志。 6.3 运输 本品为易燃有毒危险品，应遵守运输部门关于运输此类物品的各项有关规定。 6.4 贮存 贮存温度不得超过 30，远离火种、热源、防 止阳光直射，不得与氧化剂、酸类、碱金属接触或一起存放，不得与防护、灭火方法相抵触的危险品一起存放；定期检查是否有泄漏。 DB34/T 14022011 5 附 录 A （规范性附录） 紫外吸收测定方法 A.1 方法提要 以水
13、为参比，在波长 205 nm400 nm 范围内测定样品的吸收光谱。 A.2 仪器和试剂 A.2.1 紫外可见分光光度计，配 1 cm 石英吸收池 A.2.2 一级水 A.3 实验步骤 在“ 光谱” 模式下，选择波长范围 400 nm205 nm、狭缝宽度为 2.0 nm、扫描速度为中速，以水为参比扫描样品的紫外吸收光谱，按要求选点检测并记录样品的吸光度。 A.4 结果表示 在扫描的波长范围内，确定标准要求测定的波长，记录该波长下的吸光度，并与标准指标比较，判断测定结果是否合格。 DB34/T 14022011 6 附 录 B （规范性附录） 梯度洗脱试验测定方法 B.1 方法提要 对该溶剂是
14、否适用于液相色谱梯度分析进行试验，在常规操作条件下评估溶剂（甲醇）液相色谱的性能适宜性。 选择此溶剂的操作参数来模拟典型的梯度分析。 记录该方法梯度洗脱过程中出现的峰值（水对溶剂的峰值）。 B.2 仪器和设备 B.2.1 高效液相色谱仪，配紫外检测器； B.2.2 色谱柱：C18 聚合相，250 mm 4.6 mm5 m。 B.3 试验步骤 B.3.1 流动相 g) 待检验的溶剂（甲醇） h) 一级水 B.3.2 梯度分析 设置检测波长 254 nm，流速 1.0 mL/min，流动相 A 的浓度由 20至 100的梯度条件进行分析。按该模式重复运行两次。 B.4 结果的表示 不考虑第一次的分
15、析结果，以第二次运行的色谱图中最高峰值为结果报出数据。 DB34/T 14022011 7 附 录 C （规范性附录） 荧光痕量杂质测定方法 C.1 方法提要 以硫酸奎宁标准溶液作为参考标准，通过检测溶剂的荧光强度来测量溶剂中的荧光痕量杂质。 C.2 仪器和设备 荧光分光光度计，配 1 cm 荧光吸收池。 C.3 试剂和溶液 C.3.1 水：无荧光杂质的去离子水。 C.3.2 硫酸：优级纯 C.3.3 硫酸奎宁：优级纯 C.3.4 0.1 mol/L 硫酸溶液：取 2.8 mL 硫酸用水稀释至 1 L。准备好 3 L 此溶液。 C.3.5 硫酸奎宁溶液 A（50 g/mL） ：取 60.4 m
16、g 硫酸奎宁溶解于 1 L 的 0.1 mol/L 硫酸。 （在棕色瓶中可密封保存 6 个月） C.3.6 硫酸奎宁溶液 B（50 ng/mL）：取 1 mL 硫酸奎宁溶液 A 用 0.1 mol/L 硫酸溶液稀释至 1000mL。 （在棕色瓶中可密封保存 6 个月） C.3.7 硫酸奎宁标准溶液（2.5 g/L 硫酸奎宁基液） ：取 5.0 mL 硫酸奎宁溶液 B 用 0.1 mol/L 硫酸稀释至 100 mL。 C.4 试验步骤 C.4.1 设定操作参数如下： a) 狭缝宽：10 nm（激发和发射） b) 灵敏度：根据需要调节 c) 增益：标准 d) 响应：标准 e) 模式：标准 f)
17、扫描速度：60 nm/min C.4.2 设置发射波长为 0，调整激发波长在 330 nm370 nm 扫描硫酸奎宁标准溶液以获得最大的激发波长（接近 350 nm）。将该波长设置为激发波长，调整发射波长在 300 nm470 nm 扫描硫酸奎宁标准溶液，记录下此标准溶液的最大吸收峰。 C.4.3 不改变仪器条件，对样品进行扫描。 记录样品在 450 nm 波长的荧光值(峰高)和最大荧光值 （最大峰高）。 DB34/T 14022011 8 C.5 结果的计算 C.5.1 计算： 荧光杂质含量（以奎宁计， g/L）= 荧光值 样品 x 浓度 标样 / 荧光值 标样 C.5.2 按样品在 450
18、 nm 处的荧光杂质和最大荧光杂质(以 g/L 计)报出数据。 最大荧光杂质含量= 荧光值 最大 2.5 / 荧光值 标准 450 nm 荧光杂质含量= 荧光值 450nm 2.5 / 荧光值 标准 DB34/T 14022011 9 附 录 D （规范性附录） 微量有机残留物测定方法 D.1 方法提要 将样品进行浓缩，在 GC-ECD 和 GC-FID 下分别进样，评估样品的 GC 纯度及气相色谱痕量分析的适应性。 D.2 试剂与材料 D.2.1 环氧七氯标样：1 g/L（正己烷溶液） ； D.2.2 2-辛醇标样：1 mg/L（正己烷溶液） ； D.3 仪器和设备 D.3.1 真空旋转蒸发
19、器 D.3.2 气相色谱仪，带 FID、ECD 检测器 D.4 试验步骤 D.4.1 样品制备 精确量取测试溶剂 500 mL 转移至 1 L 的蒸发器中，浓缩 (100 倍) 至 5 mL。 D.4.2 仪器条件 D.4.2.1 GC-ECD: 色谱柱：30 m 530 m1.5 m，涂层为 5苯基，95二甲基聚硅氧烷的石英毛细管柱； 柱温：初始 40不保持，以 15/min 升温速率 至 250，保持 15 min 汽化温度：250； 检测器温度：320； 载气：氦气 ，流速 25 mL/min； 样品进样量：5 L； 标样进样量：5 L。 D.4.2.2 GC-FID: 色谱柱：30 m
20、530 m1.5 m，涂层为 5苯基，95二甲基聚硅氧烷的石英毛细管柱 柱温：初始 40不保持，以 15/min 升温速率 至 250，保持 15 min； 气化室温度：250； 检测器温度：250； 载气：氦气，25 mL/min； DB34/T 14022011 10 样品进样量：5 L； 标样进样量：5 L。 D.5 结果的计算 GC-FID 的检测结果以 g/L 表示，以外标法进行分析。测量 2-辛醇气相色谱保留时间 0.52 倍的范围内所有峰，峰的总和不得大于 10.0 g/L，没有单峰大于 5.0 g/L。 GC-ECD 的检测结果以 ng/L 表示，以外标法进行分析。测量环氧七氯气相色谱保留时间 0.22倍的范围内所有峰。峰的总和不得超过 10.0 ng/L，没有单 峰大于 5.0 ng/L。 _
