1、ICS 75.160.20 E 31 DB52 贵州省地方标准 DB 52/T 6182010 M15车用甲醇汽油(试行) M15 Methanol gasoline for motor vehicles 2010 - 07 - 05发布 2010 - 07 - 05实施 贵州省质量技术监督局 发布DB52/T 6182010 I 目 次 前言 . III 引言 IV 1 范围 1 2 规范性引用文件 1 3 术语和定义 2 4 分类和标识 2 4.1 产品分类 2 4.2 产品标识 2 5 技术要求和试验方法 2 6 检验规则 4 6.1 组批和取样 4 6.2 出厂检验 4 6.3 型式检
2、验 4 7 标志、包装、运输、贮存 5 8 安全 5 附录 A(规范性附录) M15 车用甲醇汽油中甲醇含量的测定方法(气相色谱法) 6 附录 B(资料性附录) M15 车用甲醇汽油中甲醇含量快速测定法 9 前 言 本标准按照 GB/T 1.1-2009标准化工作导则 第1部分:标准的结构和编写给出的规则起草。 本标准由贵州省经济和信息化委员会提出。 本标准由贵州省质量技术监督信息所归口。 本标准负责起草单位:贵州省质量技术监督信息所、贵州省产品质量检验检测院、贵州省标准化协 会。 本标准参加起草单位:贵州省环境科学研究设计院、中国石油化工股份有限公司贵州石油分公司、 贵州壮丽精醇石化有限公司
3、、贵州东方红升新能源有限公司、贵州龙和能源有限公司、黔西南康达生物 能源科技有限公司。 本标准主要起草人:邵建平、宋万贵、陈新贵、李晓云、黄美菊、孙幼萍、姚丽、朱云乐、王晓、 马静、周烨、吴战翔、洪正鹏、李搏、杨戈坪、雷鸣、肖翊。 引 言 为了推进清洁化新能源生产,贵州省经济和信息化委员会制定了车用甲醇汽油生产、销售和试点的 推广实施计划。该实施计划提出了我省车用甲醇汽油产品标准的制定要求。目前,高比例的车用甲醇汽 油GB/T 23799-2009车用甲醇汽油(M85)已于2009年12月1日正式实施,但低比例的车用甲醇汽油 尚无国家标准和行业标准。因此,通过制定我省M15车用甲醇汽油地方标准
4、是十分必要和迫切的。 本标准规定的质量指标总体上符合GB 17930-2006车用汽油表2(国III汽油)的技术要求,部 分指标体现了甲醇汽油的特点。本标准在技术指标设置和试验方法确定中,引用了部分石油化工检验检 测方法标准,参考了外省同类地方标准。本标准规定的硫含量、苯含量、锰含量3项指标均与GB 17930-2006车用汽油表2(国III汽油)相同,与外省同类地方标准相比较,指标规定更严格。 鉴于我省M15车用甲醇汽油能源产业处于发展初期,本标准仅为相关部门确定的试点单位内试行实 施,试点单位应做好标准实施的宣传培训和安全教育工作,确保本标准的正确理解、使用以及相关人员 和单位的人身财产安
5、全。 DB52/T 6182010 1 M15 车用甲醇汽油(试行) 1 范围 本标准规定了M15车用甲醇汽油的术语和定义、分类和标识、技术要求和试验方法、检验规则、标 志、包装、运输、贮存和安全。 本标准适用于贵州省内用于点燃式内燃机的M15车用甲醇汽油的生产和检验。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB 190 危险货物包装标志 GB/T 259 石油产品水溶性酸及碱测定法 GB/T 380 石油产品硫含量测定法(燃灯法) GB/T 503
6、汽油辛烷值测定法(马达法) GB/T 511 石油产品和添加剂机械杂质测定法(重量法) GB/T 1792 馏分燃料中硫醇硫测定法(电位滴定法) GB/T 4756 石油液体手工取样法 GB/T 5096 石油产品铜片腐蚀试验法 GB/T 5487 汽油辛烷值测定法(研究法) GB/T 6283 化工产品中水分含量的测定 卡尔 费休法(通用方法) GB/T 6536 石油产品蒸馏测定法 GB/T 8017 石油产品蒸气压测定法(雷德法) GB/T 8018 汽油氧化安定性测定法(诱导期法) GB/T 8019 燃料胶质含量的测定 喷射蒸发法 GB/T 8020 汽油铅含量测定法(原子吸收光谱法
7、) GB/T 11132 液体石油产品烃类的测定 荧光指示剂吸附法 GB/T 11140 石油产品硫含量的测定 波长色散X射线荧光光谱法 GB/T 17040 石油和石油产品硫含量的测定 能量色散X射线荧光光谱法 GB 17930 车用汽油 GB 19592 车用汽油清净剂 GB/T 23510 车用燃料甲醇 SH 0164 石油产品包装、贮运及交货验收规则 SH/T 0174 芳烃和轻质石油产品硫醇定性试验法(博士试验法) SH/T 0246 轻质石油产品中水含量测定法(电量法) SH/T 0253 轻质石油产品中总硫含量测定法(电量法) SH/T 0689 轻质烃及发动机燃料和其他油品的总
8、硫含量测定法(紫外荧光法) SH/T 0693 汽油中芳烃含量测定法(气相色谱法) DB52/T 6182010 2 SH/T 0711 汽油中锰含量测定法(原子吸收光谱法) SH/T 0712 汽油中铁含量测定法(原子吸收光谱法) SH/T 0713 车用汽油和航空汽油中苯和甲苯含量测定法(气相色谱法) SH/T 0741 汽油中烃族组成测定法(多维气相色谱法) SH/T 0742 汽油中硫含量测定法(能量色散X射线荧光光谱法) SH/T 0794 石油产品蒸气压的测定 微量法 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 抗爆指数 antiknock index 研究法辛烷值(RO
9、N)和马达法辛烷值(MON)之和的二分之一。 3.2 M15 车用甲醇汽油 M15 methanol gasoline for motor vehicles 在车用汽油中加入不大于15 %(体积分数)车用燃料甲醇、添加剂后形成的产品。 注:M为甲醇英文methanol首位字母大写。 4 分类和标识 4.1 产品分类 M15车用甲醇汽油按研究法辛烷值分为90号、93号和97号三个牌号。 4.2 产品标识 车用甲醇汽油按产品分类应标明下列标识: “M15/90号甲醇汽油” 、 “M15/93号甲醇汽油” 、 “M15/97 号甲醇汽油”。 5 技术要求和试验方法 M15车用甲醇汽油的技术要求和试验
10、方法见表1。 表1 M15 车用甲醇汽油技术要求和试验方法 质 量 指 标 i项 目 90号 93号 97号 试 验 方 法 外观 室温下清亮透明,不 分层,不含悬浮物和 沉淀物。 目测 甲醇含量(体积分数)/ % 不大于 15 见附录A、参见附录B DB52/T 6182010 3 表 1 M15 车用甲醇汽油技术要求和试验方法(续) 质 量 指 标 i项 目 90号 93号 97号 试 验 方 法 研究法辛烷值(RON) 不小于 90 93 97 GB/T 5487 抗爆性 抗爆指数(RON+MON)/2 不小于 85 88 报告 GB/T 503、GB/T 5487 铅含量 a / (g
11、/L) 不大于 0.005 GB/T 8020 10%蒸发温度/ 不高于 70 50%蒸发温度/ 不高于 120 90%蒸发温度/ 不高于 190 终镏点/ 不高于 205 馏程 残留量(体积分数)/ % 不大于 2 GB/T 6536 11月1日至4月30日 不大于 88 蒸气压 b (kPa) 5月1日至10月31日 不大于 80 GB/T 8017、SH/T 0794 实际胶质/(mg/100mL) 不大于 5 GB/T8019 诱导期/min 不小于 480 GB/T8018 硫含量 c (质量分数)/ (%) 不大于 0.015 GB/T 380、 GB/T 11140、 GB/T
12、17040、 SH/T 0253、 SH/T 0689、SH/T 0742 博士试验 通过 SH/T 0174 硫醇(需满 足所列两项 要求之一) 硫醇硫含量 (质量分数) / (%) 不大于 0.001 GB/T 1792 铜片腐蚀(50 ,3h)/级 不大于 1 GB/T 5096 水溶性酸或碱 无 GB/T 259 机械杂质 无 目测 d 、GB/T 511 水分 e (质量分数)/ % 不大于 0.15 GB/T 6283、SH/T 0246 苯含量 f (体积分数)/ % 不大于 1.0 SH/T 0693、SH/T 0713 芳烃含量 g (体积分数)/ % 不大于 40 GB/T
13、 11132、SH/T 0741 烯烃含量 g (体积分数)/ % 不大于 30 GB/T 11132、SH/T 0741 锰含量 h/(g/L) 不大于 0.016 SH/T 0711 铁含量 a/(g/L) 不大于 0.01 SH/T 0712 低温抗相分离性能(-20) 清亮透明,无相分离。 取样品各 200 mL,分别置于 2 只 250 mL 具 塞量筒中,将容器垂直放置于已调至-20 2的冰箱中,4h后取出观察。 DB52/T 6182010 4 表 1 M15 车用甲醇汽油技术要求和试验方法(续) 质 量 指 标 i项 目 90号 93号 97号 试 验 方 法 遇水抗相分离性能
14、 清亮透明,无相分离。 取样品各 200 mL,分别置于 2 只 250 mL 具 塞量筒中。 分别加入0.3 ml蒸馏水振荡约2 min。 室温下垂直放置4h后观察。 a 不得人为加入 b 在有异议时,以GB/T 8017 方法测定结果为准。 c 在有异议时,以SH/T 0689 方法测定结果为准。 d 将试样注入 100 mL 玻璃量筒中观察,应当透明,无悬浮和沉降的机械杂质。在有异议时,以 GB/T 511 方法 测定结果为准。 e 在有异议时,以GB/T 6283 方法测定结果为准。 f 在有异议时,以SH/T 0713 方法测定结果为准。 g 对于97号车用甲醇汽油,在烯烃、芳烃总含
15、量控制不变的前提下,可允许芳烃的最大值为42 %(体积分数)。 如有异议时,以GB/T 11132 方法测定结果为准。 h 锰含量是指车用甲醇汽油中甲基环戊二烯三羰基锰(MMT)形式存在的总锰含量,不得加入其他类型的含锰添 加剂。 i M15 车用甲醇汽油中应加入符合 GB 19592 的车用汽油清净剂和有效的金属腐蚀抑制剂。车用汽油和车用燃料 甲醇应分别符合 GB 17930、GB/T 23510 的规定。加入的添加剂应符合有关规定,不得人为加入对车辆可靠性 和后处理系统有害的含卤化物的添加剂及含铁、含铅和含磷的添加剂。 6 检验规则 6.1 组批和取样 6.1.1 以同一原料、配方及工艺条
16、件投料配制的产品为一批。 6.1.2 取样按GB/T 4756 进行,取样时应避光。取 4L 作为检验和留样用,盛装样品的容器应避光,宜 采用棕色玻璃容器。 6.2 出厂检验 产品由生产企业质检部门进行出厂检验,检验合格并签发质量合格检验报告后,方可出厂销售。 6.3 型式检验 6.3.1 型式检验项目为本标准表 1 中规定的全部项目,抽样应在出厂检验合格的产品中进行。全部项 目检验合格,则判为合格。正常情况下每年进行一次,有下列情况之一时,也应进行型式检验: a) 新产品定型鉴定或者产品转厂生产试制定型鉴定时; b) 原料、配方或工艺发生较大变动时; c) 产品停产后又恢复生产时; d) 出
17、厂检验结果与上次型式检验结果有较大差异时; e) 国家质量监督机构提出型式检验要求时。 DB52/T 6182010 5 6.3.2 如型式检验结果中有不合格项时,按 GB/T 4756 的规定在同批产品中重新抽取双倍样品进行复 检,复检结果如仍有一项指标不合格时,则判定该批产品不合格。 7 标志、包装、运输、贮存 7.1 标志、包装、运输、贮存及交货验收按 GB 190和 SH 0164的相关规定进行。 7.2 凡向用户销售符合本标准的M15车用甲醇汽油所使用的加油机泵和容器上应标志4.2规定的标识, 并应标识在消费者易看到的地方。 7.3 本产品在贮存、运输过程中,所使用的管道、容器、机泵
18、与车用汽油相同,但在贮运使用过程中, 要保证管道、容器、机泵和油箱整个系统干净和不含水,同时应严防外界水的吸入。如果发生相分离, 分出的水相应进行专门处理。 8 安全 8.1 本产品属于易燃、易爆、有毒危险化学品,其生产、经营、运输等应按国家危险化学品有关法律、 法规规定执行。 8.2 本产品在配制、装卸与加油时,应尽量减少蒸气的挥发。操作人员应作相应防护措施,严禁口腔、 眼睛、皮肤直接接触本产品,避免吸入有害蒸气。如已吸入有害蒸气,应迅速脱离现场至空气新鲜处保 持呼吸道畅通;如病情仍不缓解,立即就医。 8.3 本产品的配制、贮存、装卸、运输及加油等特定场所,禁止吸烟、进食和饮水。 8.4 严
19、禁嘴吸本产品和用本产品洗手、擦洗衣服及机件等。 8.5 如果本产品溅到皮肤或眼睛,应迅速用大量清水冲洗,急速医疗。 8.6 本产品着火时应采用适当的灭火材料进行扑救,灭火材料宜选用砂土、氟蛋白抗溶泡沫灭火剂、 石棉布等。本产品溢出时,应用砂土或其它不燃材料吸附或吸收,或者用泡沫覆盖。 8.7 本产品仅用作点燃式内燃机的燃料,不得作任何其他用途。 DB52/T 6182010 6 附 录 A (规范性附录) M15 车用甲醇汽油中甲醇含量的测定方法(气相色谱法) A.1 范围 本方法适用于以气相色谱法测定M15车用甲醇汽油中甲醇含量。 本方法可对甲醇进行定性和定量测定, 但不能对M15车用甲醇汽
20、油中所有组分进行定性和定量分析。 A.2 方法提要 本方法用填充柱,氢火焰离子化检测器,样品中加入内标物无水乙醇后用蒸馏水定量稀释,静置分 离,分析水相中甲醇的含量,按内标法计算M15车用甲醇汽油中甲醇含量。 A.3 仪器和设备 A.3.1 气相色谱仪。 A.3.2 检测器:氢火焰离子化检测器(FID) 。 A.3.3 色谱工作站。 A.3.4 色谱柱:Porapark T填充柱3 mm1m。 A.3.5 微量进样器:10L或5L。 A.3.6 氮气:高压气瓶装。 A.3.7 氢气:高压气瓶装或氢气发生器。 A.3.8 空气:空压机。 A.4 试剂和材料 A.4.1 无水乙醇 纯度为99.5
21、%以上。 A.4.2 无水甲醇 纯度为99.5 %以上。 A.4.3 车用汽油 符合GB 17930的规定。 A.5 色谱条件 A.5.1 柱长:2 m。 A.5.2 柱温:50。 A.5.3 检测温度:200。 A.5.4 进样量:1L。 A.5.5 检测器:FID。 A.5.6 氮气:30 mL/min。 A.5.7 氢气:30 mL/min(载气) 。 A.5.8 空气:300 mL/min。 DB52/T 6182010 7 A.6 试验步骤 A.6.1 样品的准备:将样品与内标物按20.00mL+4.00mL配好后,以蒸馏水为溶剂准确稀释至100mL,静 置分离,取分离后的水相溶液。
22、所用样品、内标、溶剂和任何体积计算的仪器,均应在相同温度下使用。 A.6.2 色谱分析:按调节好的试验条件启动色谱仪,待仪器稳定后,将含内标物的样品的水相溶液直 接用微量器进样1L。 A.6.3 甲醇与内标物相对校正因子的测定:用无水甲醇(A.4.2)和汽油(A.4.3)准确配制甲醇含量 为15.0 %的M15甲醇汽油,作为标样,将标样与内标物按20.00mL+4.00mL配好后,以蒸馏水为溶剂准确 稀释至100mL,静置分离,取分离后的水相溶液进样1 L分析,重复3次,取内标物与甲醇峰面积比值 的平均值作为甲醇与内标物相对校正因子。 A.6.4 典型样品色谱图见图A.1。 A.6.5 根据不
23、同仪器,通过试验选择最佳的色谱操作条件,以使甲醇和其余组分峰获得完全分离为准。 A.7 计算 试样中甲醇含量按下式计算: 100 ) / ( / s ui s i F A A V 式中: V试样中甲醇含量(体积分数),%; A i 待测组分峰面积; A s 内标物峰面积; F ui/s 待测组分对于内标物相对体积校正因子(用纯度至少为 99.5%的无水甲醇实际测得)。 DB52/T 6182010 8 A.8 结果 取两次重复测定结果的算术平均值,作为试样的测定结果,精确至0.1 %(体积分数)。 DB52/T 6182010 9 附 录 B (资料性附录) M15 车用甲醇汽油中甲醇含量快速
24、测定法 B.1 范围 本标准规定了车用甲醇汽油中甲醇含量的快速测定方法。 本方法适用于甲醇含量在 4 %35 %之间的车用甲醇汽油。 B.2 引用标准 GB/T 6536 石油产品蒸馏测定法 B.3 方法概要 按 GB/T 6536 方法,取100mL 样品进行蒸馏,用 100mL 具塞量筒收集 70以前的馏出物,记录馏 出物的体积,加入 20mL蒸馏水并摇动,将混合物分成油-水两相,静置 30min 后记录油层体积,计算得 出甲醇含量。 B.4 仪器 B.4.1 符合GB/T 6536标准要求的蒸馏测定器。 B.4.2 具塞量筒:100mL,分度值为0.5mL。 B.5 材料 蒸馏水。 B.
25、6 试验步骤 B.6.1 用100 mL具塞量筒量取试样100mL, (精确至0.5mL,下同) 。 B.6.2 将试样移入蒸馏烧瓶中,按照GB/T 6536 进行蒸馏,用具塞量筒接取馏出液,当蒸馏温度上升 到70时,停止加热并取出具塞量筒,记录馏出物体积V1。 B.6.3 在具塞量筒中加入约20mL蒸馏水,上下摇动10次(约0.5 min) ,使其混合均匀。将混合液静置 30 min,待其分成界面清晰的油-水两相,记录上层液体(油层)的体积V2。 B.7 计算 试样中甲醇含量按下式计算: DB52/T 6182010 10 100 / ) ( 2 1 V V X 式中: X试样中甲醇含量(体积分数) ,%; V1样品在 70以前的馏出物体积,mL; V2样品加水相分离后上层液体(油层)的体积,mL。 B.8 结果 重复检验两次,相对误差应小于 0.5 %,结果以算术平均值报出。 注1:危险(警示):试样为易燃易爆品,应远离热源和明火。试样蒸气有毒,应特别小心尽量避免吸入。容器要 密封,使用时保持通风。 注2:因试样在摇动过程中会产生挥发性气体,因此在混合均匀后应松动具塞量筒的瓶塞,使气体挥发,以防其弹 出。 _ DB52/T 6182010