1、 ICS 27.100 F24 备案号： 17640-2006 中华人民共和国电力行业标准DL/T 502.12006火力发电厂水汽分析方法 第一部分：总则 Analytical methods of steam and water in power plants Part 1： General rule 2006-05-06 发布 2006-10-01 实施中华人民共和国发展与改革委员会发布DLDL/T 502.12006 I 前 言 本标准是根据 “国家发展改革委办公厅关于印发2005 年行业标准项目计划的通知（发改办工业2005 739号” 的安排进行的。 DL/T502火力发电厂水汽分
2、析方法分为 35 个部分： 第一部分：总则 第二部分：水汽样品的采集 第三部分：全硅的测定（氢氟酸转换分光光度法） 第四部分：氯化物的测定（电极法） 第五部分：酸度的测定 第六部分：总碳酸盐的测定 第七部分：游离二氧化碳的测定（直接法） 第八部分：游离二氧化碳的测定（间接法） 第九部分：铝的测定（邻苯二酚紫分光光度法） 第十部分：铝的测定（铝试剂分光光度法） 第十一部分：硫酸盐的测定（分光光度法） 第十二部分：硫酸盐的测定（容量法） 第十三部分：磷酸盐的测定（分光光度法） 第十四部分：铜的测定（双环己酮草酰二腙分光光度法） 第十五部分：氨的测定（容量法） 第十六部分：氨的测定（纳氏试剂分光光度
3、法） 第十七部分：联氨的测定（直接法） 第十八部分：联氨的测定（间接法） 第十九部分：氧的测定（靛蓝二磺酸钠葡萄糖比色法） 第二十部分：氧的测定（靛蓝二磺酸钠比色法） 第二十一部分：残余氯的测定（比色法） 第二十二部分：化学耗氧量的测定（高锰酸钾法） 第二十三部分：化学耗氧量的测定（重铬酸钾法） 第二十四部分：硫酸铝凝聚剂量的测定（碱度差法） 第二十五部分：全铁的测定（磺基水杨酸分光光度法） 第二十六部分：亚铁的测定（啉菲啰啉分光光度法） 第二十七部分：悬浮状铁的组分分析 第二十八部分：有机物的测定（紫外吸收法） 第二十九部分：氢电导率的测定 第三十部分： 硝酸盐的测定（水杨酸分光光度法） 第
4、三十一部分：安定性指数的测定 第三十二部分：钙的测定（容量法） 第三十三部分：钠的测定（二阶微分火焰光谱法） 第三十四部分：铜、铁的测定 （石墨炉原子吸收法） DL/T 502.12006 II 第三十五部分：痕量氟离子、乙酸根离子、甲酸根离子、氯离子、亚硝酸根离子、硝酸根离子、磷酸根离子和硫酸根离子的测定（离子色谱法） 1984 年由原水利电力部颁发的火力发电厂水汽试验方法迄今已近 20 年，对加强化学监督、保证发供电设备的安全经济运行起到了应有的作用。随着发电机组参数和容量的不断提高，对化学监督工作提出了新的要求，同时试验方法本身的改进也需要对原火力发电厂水汽试验方法进行修订。 本标准为
5、DL/T502 的第一部分。 与原标准相比，本标准发生了如下主要变化： 增加了水质全分析的工作步骤及水质全分析结果的校核。 本标准由中国电力企业联合会提出。 本标准由电力行业电厂化学标准化技术委员会归口并解释。 本标准起草单位：西安热工研究院有限公司 本标准主要起草人： 王广珠 田利 江俭军 史庆琳 孙巍伟 黄善锋 TPRIDL/T 502.12006 1 火力发电厂水汽分析方法 第一部分：总则 1 范围 本标准规定了火力发电厂水质分析中应遵守的原则和规定。 本标准适用于火力发电厂水质分析。 2 总则 2.1 各厂的实验室应具有化学分析的一般仪器和设备。如分析天平、分光光度计、电导仪、 pH
6、计、PNa 计、离子计等仪器，高温炉、电热板、水浴锅、电炉、烘箱、计算器、电冰箱等设备，以及常用的玻璃仪器和所需等级的各种化学药剂。此外实验室还应具备通风设备、存放各类分析记录的专用档案柜。 2.2 为保证分析数据的质量 ,使用火力发电厂水汽分析方法的人员必须掌握各分析方法的基本原理和化学分析的基本操作技能，并对测试结果能进行计算和初步审核。所有的分析人员应通过培训合格后方能上岗。 2.3 使用贵重精密仪器或进行痕量分析( g/L)时，为了保证仪器的灵敏度和分析数据的可靠性，必须采取防尘、防震、防电磁、防止酸、碱气体腐蚀的有效措施。 2.4 使用对人体有害的药品( 例如汞、氢氟酸及有害的有机试
7、剂) 时，应采取必要的防护和保健措施。 3 水质分析的代表符号和使用单位 火力发电厂水汽分析方法的分析项目及使用的单位，均汇总于表1 中。 表1 火力发电厂水汽分析方法中的分析项目及使用的单位 单位 项目 中文 法定单位 全固体 毫克/ 升 mg/L溶解固体 毫克/ 升 mg/L悬浮固体 毫克/ 升 mg/L 灼烧减少固体 毫克/ 升 mg/L灼烧残渣 毫克/ 升 mg/L电导率 微西/ 厘米 s/cm pH - - 二氧化硅 毫克/ 升，微克/ 升 mg/L ， g/L 钙 毫克/ 升 mg/L 镁 毫克/ 升 mg/L硬度(1/2Ca,1/2Mg) 毫摩尔/ 升，微摩尔/ 升 mmol/L
8、, mol/L 氯化物 毫克/ 升 mg/L 铝 微克/ 升 g/L TPRIDL/T 502.12006 2 酸度 毫摩尔/ 升 mmol/L 碱度 毫摩尔/ 升，微摩尔/ 升 mmol/L, mol/L 硫酸盐 毫克/ 升 mg/L 磷酸盐 毫克/ 升 mg/L铜 微克/ 升 g/L 铁 微克/ 升 g/L 氨 毫克/ 升 mg/L 联氨 毫克/ 升，微克/ 升 mg/L ， g/L 溶解氧 微克/ 升 g/L 钠 微克/ 升 g/L 游离二氧化碳 毫克/ 升 mg/L 硝酸盐 毫克/ 升 mg/L亚硝酸盐 毫克/ 升 mg/L游离氯( 余氯) 毫克/ 升 mg/L 化学耗氧量 毫克/ 升
9、 mg/L安定性质数 浊度 福马肼单位 FTU 硫酸盐凝聚剂量 毫摩尔/ 升 mmol/L 4 水质分析的工作步骤 水质分析时，应做好分析前的准备工作。根据试验要求和测定项目，选择适当的分析方法，准备好分析仪器和化学试剂，再进行测定。测定时应注意下列事项： z 开启水样瓶封口时，应先观察并记录水样颜色、透明程度、沉淀物的数量及其它特征。 z 透明水样开瓶应先辨别气味，并且尽快测定 pH、氨、化学耗氧量、碱度、亚硝酸盐、亚硫酸盐等易变项目。再测定全固体、溶解固体、悬浮物和二氧化硅、铁、铜、铝、钙、镁、硬度、硫酸盐、氯化物、磷酸盐、硝酸盐等项目。 z 浑浊水样应取两瓶水样，其中一瓶取上层澄清液测定
10、 pH、残余氯、碱度、亚硝酸盐和亚硫酸盐等易变项目，过滤后测定碱度、氯化物等项目。将另一瓶浑浊的水样混匀后立即测定化学耗氧量，并测定全固体、悬浮固体、溶解固体、二氧化硅、铁、氯、铜、钙、镁、pH 等项目。 z 水质分析的结果必须进行校核，只有当误差符合规定要求时，才能出具水质分析的报告。当误差超过规定时，应查找原因后重新测定，直到符合要求。 5 水质全分析结果的校核 5.1 校核原理 水质全分析的结果应进行必要的校核。分析结果的校核分为数据检查和技术校核两方面。数据检查是为了保证数据不出差错；技术校核是根据分析结果中各成分的相互关系，检查是否符合水质组成的一般规律，从而判断分析结果是否准确。
11、5.2 阳离子和阴离子物质的量总数的校核 根据物质是电中性的原则，水中正负电荷的总和相等。因此，水中各种阳离子和各种阴离子的物质的量总数必然相等。 即 c 阳 =c 阴 式中： c 阳 各种阳离子物质的量浓度之和， mmol/L； c 阴 各种阴离子物质的量浓度之和， mmol/L。 TPRIDL/T 502.12006 3 在测定各种离子时，由于各种原因会导致分析结果产生误差，使得各种阳离子浓度总和( c 阳 )和各种阴离子浓度总和( c 阴 )往往不相等，但是当水样中阴阳离子的总含量大于 5.00 mmol/L 时， c 阳 与 c阴 的差( )应小于 2%。 可由下式计算： 100+=阴
12、阳阴阳cccc9）的试管中，用橡皮塞塞好，送往实验室测定。 6.3 将一号滤膜置于 300mL锥形瓶中，加入约 2g 固体无水碳酸钠，然后加入 30mL 浓盐酸（优级纯），在锥形瓶上盖上一个 100mL 烧杯后，立即放在沙浴上煮沸 15 min -20min。自沙浴上取下锥形瓶，趁热加入 1g2g 固体无水碳酸钠，再盖上 100mL 烧杯，冷却至室温。将溶液转移至 100mL 容量瓶中（不溶滤膜任其留在锥形瓶中），锥形瓶及滤膜用水清洗 2 次-3 次，洗液一并移入容量瓶中，用试剂水稀释至刻度，摇匀。 6.4 用移液管从容量瓶中(6.3)吸取一定 体积的试样(体积为 V2)，放入 125mL锥形
13、瓶或相同容积的烧杯中，按“GB/T14427”规定的方法测定全铁含量（结果为 ag/L）。 6.5 用移液管从容量瓶中(6.3)吸取与 6.4相同体积的试样至50mL容量瓶中， 用试剂水稀释至约30mL，滴加氨水调节溶液pH为(2.5-3.0)， 按“DL/T502.26”的方法测定悬浮状铁中亚铁的含量（结果为 bg/L） 。 6.6 将 2 号滤膜滴加过氧化氢浸润，置于室温下静置 1h（可放在滴有过氧化氢的培养皿中静置）后取出，用 6.3的方法浸溶处理，按 DL/T502.26 的方法测定四氧化三铁中亚铁的含量（结果为 cg/L）。 7 结果的表述 7.1 悬浮状铁中的全铁(A) 含量(g/
14、L)按式（1）计 算： 21215100010050VVaVVaA = （1） 式中： a 由6.4得出的结果，g/L； V1通过滤膜过滤器水样的体积，L； V2从100 mL容量瓶吸取溶液的体积，mL。 7.2 悬浮状铁中亚铁（B）的 含量(g/L) 按式（2）计 算： 21215100010050VVbVVbB = （2） 式中： b由测定方法6.5测得结果，g/L 。 其他符号意义同（1）式 7.3 氧化后悬浮状铁中亚铁（C）含量(g/L) 按式（ 3）计算： 21215100010050VVcVVcC = (3) 式中： c由测定方法6.6测得结果，g/L 。 其他符号意义同（1）式
15、7.4 计算以氢氧化亚铁、三氧化二铁、四氧化三铁形式存在的铁占悬浮状铁的百分数按下式计算： 7.4.1 以氢氧化亚铁形式存在的铁的百分数按式（4） 计算： 100)(2=ACBOHFe （4） 7.4.2 以三氧化二铁形式存在的铁的百分数按式（5） 计算： 100)2(32+=ACBAOFe （5） TPRIDL/T 502.272006 3 7.4.3 以四氧化三铁形式存在的铁的百分数按式（6）计算： 100343=ACOFe （6） 8 .分析报告 分析报告应包括下列各项： a) 注明引用本标准； b) 受检水样的完整标识：包括水样名称、采样地点、采样日期、取样人、厂名等； c) 水样中悬
16、浮状铁含量， g/L； d) 分析人员和分析日期。 ICS 27.100 F24 备案号：17667-2006 中华人民共和国电力行业标准DL/T 502.282006火力发电厂水汽分析方法 第二十八部分：有机物的测定（紫外吸收法） Analytical methods of steam and water in power plants Part 28：Determination of organic matter （Ultraviolet spectrophotometry ） 2006-05-06 发布 2006-10-01 实施DL中华人民共和国发展与改革委员会发布DL/T 502.2
17、82006 I 目 次 前 言 . II 1 范围 . 1 2 方法提要 . 1 3 试剂 . 1 4 仪器 . 1 5 测定步骤 . 1 6 结果计算 . 1 7 .分析报告 . 2 DL/T 502.282006 II 前 言 本标准是根据“国家发展改革委办公厅关于印发 2005 年 行业标准项目计划的通知（发改办工业2005 739 号”的安排进行的。 1984 年由原 水利电力部颁发的 火力发电厂水汽试验方法迄今已近 20 年，对加强化学监督、保证发供电设备的安全经济运行起到了应有的作用。随着发电机组参数和容量的不断提高，对化学监督工作提出了新的要求，同时由于科学的进步，试验方法本身的
18、改进也非常大，因此，需要对原火力发电厂水汽试验方法进行修订。 本标准为 DL/T502 的第二十八部分。 与原标准相比，本标准发生了如下主要变化： 浑浊水样的测定参照 DL/T582-2004火力发电厂用活性炭使用导则作了相应修改。 本标准由中国电力企业联合会提出。 本标准由电力行业电厂化学标准化技术委员会归口并解释。 本标准起草单位：西安热工研究院有限公司 本标准主要起草人： 王广珠 田利 江俭军 史庆琳 孙巍伟 黄善锋 TPRIDL/T 502.282006 1 火力发电厂水汽分析方法 第二十八部分：有机物的测定（紫外吸收法） 1 范围 本标准规定了锅炉用水和冷却水中有机物的相对含量的测定
19、方法。 本标准适用于锅炉用水和冷却水中水样中有机物相对含量的测定。 2 方法提要 水溶性有机物在紫外光区对紫外线有强烈的吸收，其吸收大小与有机物浓度有一定关系。在特定条件下， 可以用其对紫外线的吸收程度表示有机物含量。 由于有机物种类繁多，不容易以某种纯化学试剂做基准物质，所以本方法测定的数量仅仅是相对值，只可用作对同一水源水所含有机物的相对比较。 浊度对测定有干扰，测定前水样用0.45 m的微孔 滤膜过滤，消除干扰。 注：水样中具有代表性的水溶性有机物是腐殖酸。腐殖酸在260nm处有较稳定的吸收。所以测定有机物一般都以260nm波长处的吸光度来表示有机物相对含量。 3 试剂 空白水：本方法使
20、用的空白水是用一般蒸馏水或除盐水加高锰酸钾-硫酸（1L水加高锰酸钾0.2g、浓硫酸5mL） ，用玻璃或石英蒸馏器重蒸馏之后的水。用此水作参比和稀释之用。 4 仪器 紫外分光光度计 可在波长260nm使用，附有10mm、50mm石英比色皿。 5 测定步骤 5.1 对澄清水样 5.1.1 将无有机物的空白水注入两只比色皿中，在 260nm 波长下，对比色皿校验缸差（两只比色皿的吸光度差0.001）。 5.1.2 按水样有机 物含量范围 选用比色皿，使吸光度控制在可测范围内。将澄清水样注入比色皿，在紫外分光光度计上，波长 260nm 处，以空白水为参比测定吸光度。 5.2 对浑浊水样 将被测水样通过
21、 0.45m 的滤膜过滤后，注入一只比色皿中，另一只比色皿中注入无有机物的水作为空白，在 260nm 波长下，测定其吸光度值。 6 结果计算 TPRIDL/T 502.282006 2 以吸光度值表示有机物的相对含量。 7 .分析报告 分析报告应包括下列各项： a) 注明引用本标准； b) 受检水样的完整标识：包括水样名称、采样地点、采样日期、取样人、厂名等； c) 水样中有机物吸光值（并注明使用比色皿的长度） ； d) 分析人员和分析日期。 ICS 27.100 F24 备案号：17668-2006 中华人民共和国电力行业标准DL/T 502.292006火力发电厂水汽分析方法 第二十九部分
22、：氢电导率的测定 Analytical methods of steam and water in power plants Part 29：Determination of cation conductivity （ASTM D6504-2000,IDT） 2006-05-06 发布 2006-06-10 实施DL中华人民共和国发展与改革委员会发布DL/T 502.292006 I 目 次 前言 . II 1 范围 . 1 2 规范性引 用文件 . 1 3 方法提要 . 1 4 干扰 . 1 5 试剂 . 1 6 仪器 . 2 7 分析步骤 . 2 8 分析报告 . 3 DL/T 502.2
23、92006 II 前 言 本标准是根据“国家发展改革委办公厅关于印发 2005 年行业标准项目计划的通知（发改办工业2005 739 号”的安排进行的。 1984 年由原 水利电力部颁发的火力发电厂水汽试验方法迄今已近 20 年，对加强化学监督、保证发供电设备的安全经济运行起到了应有的作用。随着发电机组参数和容量的不断提高，对化学监督工作提出了新的要求，同时由于科学的进步，试验方法本身的改进也非常大，因此，需要对原火力发电厂水汽试验方法进行修订。 本标准为 DL/T502 的第二十九部分。 本标准等同采用ASTM D6504-2000。 本标准由中国电力企业联合会提出。 本标准由电力行业电厂化
24、学标准化技术委员会归口并解释。 本标准起草单位：西安热工研究院有限公司 本标准主要起草人： 王广珠 田利 江俭军 史庆琳 孙巍伟 黄善锋 IDL/T 502.292006 1 火力发电厂水汽分析方法 第二十九部分：氢电导率的测定 1 范围 本标准规定了在连续流动状态下，水样通过氢型阳离子交换柱，对出水电导率进行测定的方法。 本标准适用于锅炉凝结水、给水、蒸汽和炉水氢电导率小于1S/cm水样的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单 （不包括勘误的内容） 或修订版均不适用于本标准， 然而，鼓励根据本标准达成协议的各方
25、研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T12147 锅炉用水及冷却水分析方法 纯水电导率的测定 3 方法提要 氢电导率是指被测水样连续地流过氢型阳离子交换树脂后，对其电导率进行在线监测所得的电导率值，在这一 过程中,调节 pH的化学药剂，如氨和 胺都已被除去，剩下的盐类杂质转换成它们的酸形式，由于酸的电导率是相应盐类的3倍，可大大提高灵敏度。 注1： 本方法提供了一个灵敏、可靠的测定锅炉或蒸汽系统阴离子污染的方法（如氯根、硫酸根、硝酸根、碳酸氢根及甲酸、醋酸根等有机酸），电厂中一般将其称为氢电导率（氢导）。 4 干扰 4.1 若树脂不能彻底地
26、交换阳离子， 会使结果产生或正或负的偏差， 降低测定腐蚀性污染物的灵敏度。 4.2 温度会影响阳离子交换 树脂平衡特 性。为获得稳定的测量结果，应将水样温度控制在 20-30温度范围内。 4.3 温度对电导率的测量影响很大，在 测量时，要 通过控制试样温度或使用温度补偿，将其影响减为最小。 注2： 尽管试样温度可精确控制，但是当 其流过交换柱、管道和流通池时， 环境温度对其影响很大。在25时，纯水的温度系数接近测量值的5%。如果补偿不合适，会造成测量误差。温度补偿必须适用于经阳离子交换后的酸性水样，而一般的高精度温度补偿适用于含矿物杂质的中性水样，在测量氢电导率时不适用。应注意到不同的氢电导率
27、温度补偿计算方法的精确度变化很大，仪器使用人员应在预计温度范围内测定电导仪温度补偿的精度。 4.4 若水样中含有二氧化碳，可形成碳酸，增加氢电导率。应尽量减小接在柱上的软管直径和长度，以减少溶出物和空气(CO 2)的渗入。 注3： 二氧化碳可以从测量回路连接处漏入（交换柱、流量计、阀门等）。这种漏入的二氧化碳并不代表水样实际的二氧化碳含量，使测量结果产生正误差。 4.5 树脂再生不完全或冲洗不充分，释放出痕量的杂质离子会引起正误差。 4.6 有些阳离子交换树脂释放低分子聚合物杂质，使背景电导率增加，降低检测灵敏度。 5 试剂 IDL/T 502.292006 2 5.1 纯水：级试剂水。 5.
28、2 盐酸( 1+4) 6 仪器 6.1 阳离子交换 树脂柱 6.1.1 阳离子交换柱 内径不大于60mm，高度不小于500mm， 水样流速可达300mm/min （交换柱直径与流速的关系见图1） ；柱内要有滤网，可均匀配水，并防止树脂被冲起或从底部漏出。柱内的水可顺流，也可逆流。逆流可自动消除气泡，这对连续使用很有帮助。但是树脂必须填满以免产生树脂层乱层和偏流。顺流可消除树脂浮动，但必须有排气管，排除启动时的空气（一定要把所有的空气排出，否则会引起偏流）。 6.1.2 应选用苯乙烯-二乙烯苯 系氢型凝胶强酸型阳离子交换树脂填柱， 树脂胶联度不小于 7%。最好使用变色氢型树脂，它可直观地检测到交
29、换柱中树脂的失效程度。 注4： 要获得最高的灵敏度，必须对树脂进行彻底冲洗以清除溶出物，并保证水样流速大于300mm/min。 6.2 应选用适合测量水样电导率的电导池。电导池中应有温度传感器，用于测量电导池中的温度，并进行温度补偿。电导池应安装在体积小的流通池内以获得快速响应。 6.3 二次仪表 带有测量、显示和温度补偿等的电导仪。按使用需要也可进行报警延时、模拟或数字信号输出。 020040060080010001200140016001800200020 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75交换柱直径 (mm)试样流速(mL/min)150mm/min300m
30、m/min450mm/min图1 水样流速与交换柱直径的关系 7 分析步骤 7.1 电导率仪的 标定 按 GB/T12147 规定的方法标定。 7.2 测量 7.2.1 按图 2 组装仪器。 IDL/T 502.292006 3 图1阳离子交换柱电导池试样出口试样进口氢电导率测量示意图电导率仪7.2.2 使水样按一定流速流过交换柱（保证水样流速大于 300mm/min）。 7.2.3 进行连续取样和测量电导率。测量过程中应保证阳离子交换柱树脂层中无气泡。 7.2.4 监测树脂失效程度。 若使用变色树脂可记录颜色变化，在交换柱长度的75%都 变 色时应更换交换柱；若使用普通树脂，应记录树脂交换的
31、总时间、流速、水样电导率，以便下次在树脂失效前更换交换柱。 8 分析报告 分析报告应包括下列各项： a. 注明引用本标准； b. 受检水样的完整标识：包括水样名称、采样地点、采样日期、厂名等； c. 水样氢电导率值（注明水样温度） ， S/cm； d. 分析人员和分析日期。 ICS 27.100 F24 备案号：17669-2006 中华人民共和国电力行业标准DL/T 502.302006火力发电厂水汽分析方法 第三十部分：硝酸盐的测定（水杨酸分光光度法） Analytical methods of steam and water in power plants Part 30:Determi
32、nation of nitrates (Spectrometric method using salicylic acid) 2006-05-06 发布 2006-10-01 实施DL中华人民共和国发展与改革委员会发布DL/T 502.302006 I 目 次 前 言 . II 1 范围 . 1 2 规范性引 用文件 . 1 3 方法提要 . 1 4 试剂 . 1 5 仪器 . 1 6 操作步骤 . 1 7 结果的表 述 . 2 8 分析报告 . 2 DL/T 502.302006 II 前 言 本标准是根据“国家发展改革委办公厅关于印发 2005 年行业标准项目计划的通知（发改办工业2005
33、 739 号”的安排进行的。 1984 年由原 水利电力部颁发的火力发电厂水汽试验方法迄今已近 20 年，对加强化学监督、保证发供电设备的安全经济运行起到了应有的作用。随着发电机组参数和容量的不断提高，对化学监督工作提出了新的要求，同时由于科学的进步，试验方法本身的改进也非常大，因此，需要对原火力发电厂水汽试验方法进行修订。 本标准为DL/T502的第三十部分。 与原标准相比，本标准发生了如下主要变化： 氢氧化钠溶液配制方法参照 ISO7890-3 进行了修改。 对贮备液、标准溶液、工作溶液进行了规范。 规定了方法的测定范围。 本标准由中国电力企业联合会提出。 本标准由电力行业电厂化学标准化技
34、术委员会归口并解释。 本标准起草单位：西安热工研究院有限公司 本标准主要起草人： 王广珠 田利 江俭军 史庆琳 孙巍伟 黄善锋 TPRIDL/T 502.302006 1 火力发电厂水汽分析方法 第三十部分：硝酸盐的测定（水杨酸分光光度法） 1 范围 本标准规定了锅炉用水和冷却水中硝酸盐的测定方法。 本标准适用于锅炉用水和冷却水中硝酸盐含量为0.1mg/L-10 .0mg/L水样 的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。 凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单 （不包括勘误的内容） 或修订版均不适用于本标准， 然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是
35、否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T6903 锅炉用水及冷却水分析方法 通则 DL/T502.2 火力发电厂水汽试验方法 水汽样品的采集 3 方法提要 硝酸盐在碱性溶液中与水杨酸反应，生成黄色的酚硝基衍生物，其显色强度与水中硝酸盐含量有关。在410nm处测 定吸光度，可计算出硝酸盐含量。 4 试剂 4.1 试剂水：符合 GB/T6903规定的级试剂水。 4.2 水杨酸溶液：称取 10g水杨酸钠与 1g 水杨酸溶于 1L 试剂水中。 4.3 浓硫酸。 4.4 氢氧化钠溶 液: 称取 210g氢氧化钠溶于 800mL水中，加 50g乙二胺四乙酸二钠
36、盐（EDTANa 2.2H2O）,待溶解并冷却后，稀释至 1L。 4.5 硫酸铝溶液(150g/L)。 4.6 硝酸盐贮备溶液（1mL含 0.1mgNO3-）：准确称取 0.1630g经 110烘干的优级纯硝酸钾，用少量水溶解后定量转移至 1L容量瓶，稀释至刻度，摇匀备用。 4.7 硝酸盐标准溶液（1mL含 0 .01mgNO3-）：移取 10.00mL贮备溶液于 100mL容量瓶中，用试剂水稀释至刻度，摇匀备用。 4.8 试剂纯度应符合 GB/T6903 的规定。 5 仪器 5.1 分光光度计 可在波长 410nm 使用，附有 10mm、50mm 比色皿。 6 操作步骤 6.1 工作曲线的
37、绘制 6.1.1 于一组 100mL 烧杯或瓷蒸 发皿中，分别按表 1、表 2 加入硝酸盐标准溶液。 TPRIDL/T 502.302006 2 表 1 低浓度硝酸盐工作溶液的配制 编号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 硝酸盐标准溶液体积 mL 0.00 0.50 1.00 1.50 2.00 2.50 3.00 4.00 5.00标准色中硝酸盐含量 g/L 0 50 100 150 200 250 300 400 500表 2 高浓度 硝酸盐工作溶液的配制 编号 1 2 3 4 5 6 7 硝酸盐贮备溶液体积 mL 0.00 0.50 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 标
38、准溶液中硝酸盐含量 mg/L 0 0. 5 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.1.2 各加入 0.5mL 水杨酸溶液，摇匀，置于水浴锅或电热板上蒸干。冷却后，加入 1mL 硫酸润湿残渣。 注1： 溶液蒸干后为白色固体，此时应立即取下。若加热时间过长，白色固体会变为灰黑色，影响测定结果。 6.1.3 放置 5min，加入 5mL 试剂水，徐徐加入 10mL 氢氧化钠溶液，摇匀，移入 100mL 容量瓶中，用试剂水稀释至刻度，摇匀。 6.1.4 在分光光度计， 410nm 波长处测定吸光度，低浓度使用 50mm比色皿，高浓度使用 10mm 比色皿。 6.1.5 根据测得的吸光度和对应硝酸
39、根含量绘制工作曲线或回归方程。 6.2 水样的测定 6.2.1 按 DL/T502.2 的规定采集水样。按表 3 量取水样（体积为 V）于 100mL 烧杯或瓷蒸发皿中。 表 3 硝酸盐 含量和取水样体积 水样中NO3-含量 1 时，说明水样不安定，有析出碳酸钙的倾向。 12.5），使镁离子生成氢氧化镁沉淀后，用乙二胺四乙酸二钠盐（简称 EDTA）单独与钙离子作用生成稳定的无色络合物。滴定时用钙红指示剂指示终点。钙红指示剂在相同条件下，也能与钙形成酒红色络合物，但其稳定性比钙和 EDTA 形 成的无色络合物稍差。当用 EDTA 滴定时，先将游离钙离子络合完后，再夺取指示剂络合物中的钙，使指示剂
40、释放出来，溶液就从酒红变为蓝色，即为终点。其反应： 加氢氧化钠： +22)(2 OHMgOHMg加指示剂： + HCaInHInCa （酒红色）钙红指示剂，蓝色232)(滴定过程： + HCaYYHCa 22222终点时： + HHInCaYYHCaIn （蓝色）（酒红色）322224 试剂 4.1 乙二胺四乙酸二钠盐c(EDTA)= 0. 02mol/L标准 滴定溶液：配制和标定方法见附录 A。 4.2 氢氧化钠溶液(80g/L） 。 4.3 钙红指示剂：称取 1g钙 红HO(HO 3S)C10H5NNC10H5(OH)COOH与100g氯化钠固体研磨混匀。 4.4 试剂纯度应符合 GB/T
41、6903 的规定。 5 分析步骤 5.1 按 DL/T502.2 的规定采集水样。 5.2 按表 1 取适 量水样（体积为 V）于250 mL 锥形瓶中，用水稀释至 100mL。 TPRIDL/T 502.322006 2 表 1 钙的含量和取水样体积 钙含量范围 水样取量 mg/L mL 1050 100 50100 50 100200 25 200400 10 5.3 加入 5mL 氢氧化钠溶液和约 0.05g钙红指示剂，摇匀。 5.4 用EDTA标准 滴定溶液滴定至溶液由酒红色转变为蓝色，即为终点。记录消耗EDTA标准滴定溶液的体积（ V1）。 注1： 在加入氢氧化钠溶液后应立即滴定，以免因放置
