1、中 华 人 民 共 和 国 国 家 环 境 保 护 标 准 H J 8 4 9 - 2 0 1 7 水 质 乙 撑 硫 脲 的 测 定 液 相 色 谱 法 W a t e r q u a l i t y D e t e r m i n a t i o n o f e t h y l e n e t h i o u r e a H i g h p e r f o r m a n c e l i q u i d c h r o m a t o g r a p h y （ 发 布 稿 ） 本 电 子 版 为 发 布 稿 。 请 以 中 国 环 境 出 版 社 出 版 的 正 式 标 准 文 本 为
2、准 。 2 0 1 7 - 0 8 - 2 8 发 布 2 0 1 7 - 1 1 - 0 1 实 施 发 布 环 境 保 护 部i 目 次 前 言 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . i i 1 适 用 范 围 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 2 规 范 性 引 用 文 件 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 3 方 法 原 理 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6、 . . . . . . . . . . . . . 1 4 干 扰 及 消 除 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7、 . . . . . 1 5 试 剂 和 材 料 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 6 仪
8、 器 和 设 备 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 7 样 品 . . . . . . .
9、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 8 分 析 步 骤 . . . .
10、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 9 结 果 计 算 与 表 示 . . . . . .
11、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 1 0 精 密 度 和 准 确 度 . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
12、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 1 1 质 量 保 证 和 质 量 控 制 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
13、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 1 2 废 物 处 理 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
14、 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5i i 前 言 为 贯 彻 中 华 人 民 共 和 国 环 境 保 护 法 和 中 华 人 民 共 和 国 水 污 染 防 治 法 ， 保 护 环 境 ， 保 障 人 体 健 康 ， 规 范 水 中 乙 撑 硫 脲 的 测 定 方 法 ， 制 定 本 标 准 。 本 标 准 规
15、定 了 测 定 水 中 乙 撑 硫 脲 的 液 相 色 谱 法 。 本 标 准 为 首 次 发 布 。 本 标 准 由 环 境 保 护 部 环 境 监 测 司 和 科 技 标 准 司 组 织 制 订 。 本 标 准 主 要 起 草 单 位 ： 青 岛 市 环 境 监 测 中 心 站 和 中 国 海 洋 大 学 。 本 标 准 主 要 验 证 单 位 ： 农 业 部 农 产 品 质 量 安 全 监 督 检 验 测 试 中 心 （ 青 岛 ） 、 山 东 省 环 境 监 测 中 心 站 、 济 南 市 环 境 监 测 中 心 站 、 泰 安 市 环 境 保 护 监 测 站 、 辽 宁 北 方 环
16、境 检 测 技 术 有 限 公 司 和 青 岛 中 一 监 测 有 限 公 司 。 本 标 准 环 境 保 护 部 2 0 1 7 年 8 月 2 8 日 批 准 。 本 标 准 自 2 0 1 7 年 1 1 月 1 日 起 实 施 。 本 标 准 由 环 境 保 护 部 解 释 。1 水 质 乙 撑 硫 脲 的 测 定 液 相 色 谱 法 警 告 ： 乙 撑 硫 脲 属 于 致 癌 物 ， 标 准 溶 液 的 配 制 应 在 通 风 柜 内 操 作 ， 操 作 时 应 按 规 定 要 求 佩 戴 防 护 器 具 ， 避 免 接 触 皮 肤 和 衣 物 。 1 适 用 范 围 本 标 准 规
17、 定 了 测 定 水 中 乙 撑 硫 脲 的 液 相 色 谱 法 。 本 标 准 适 用 于 地 表 水 、 地 下 水 、 生 活 污 水 和 工 业 废 水 中 乙 撑 硫 脲 的 测 定 。 当 进 样 量 为 2 0 l 时 ， 方 法 的 检 出 限 为 3 g / L ， 测 定 下 限 为 1 2 g / L 。 2 规 范 性 引 用 文 件 本 标 准 内 容 引 用 了 下 列 文 件 或 其 中 的 条 款 。 凡 是 不 注 明 日 期 的 引 用 文 件 ， 其 有 效 版 本 适 用 于 本 标 准 。 H J / T 9 1 地 表 水 和 污 水 监 测 技 术
18、 规 范 H J / T 1 6 4 地 下 水 环 境 监 测 技 术 规 范 3 方 法 原 理 水 中 的 乙 撑 硫 脲 经 直 接 进 样 后 ， 用 具 有 紫 外 检 测 器 的 液 相 色 谱 分 离 检 测 。 根 据 保 留 时 间 定 性 ， 外 标 法 定 量 。 4 干 扰 及 消 除 当 水 样 中 共 存 的 有 机 物 干 扰 乙 撑 硫 脲 测 定 时 ， 可 以 通 过 改 变 色 谱 条 件 ， 使 乙 撑 硫 脲 与 干 扰 物 分 离 ， 或 将 水 样 先 用 正 己 烷 萃 取 去 除 部 分 干 扰 ， 取 水 相 进 行 分 析 。 5 试 剂
19、 和 材 料 实 验 用 水 为 不 含 有 机 物 的 纯 水 。 5 . 1 甲 醇 （ C H 3 O H ） ： 液 相 色 谱 纯 。 5 . 2 乙 撑 硫 脲 ： 纯 度 9 8 . 5 % 。 5 . 3 乙 撑 硫 脲 标 准 贮 备 液 ： = 1 0 0 g / m l 。 称 取 0 . 0 1 0 g （ 精 确 至 0 . 1 m g ） 乙 撑 硫 脲 （ 5 . 2 ) ， 用 水 溶 解 后 定 容 至 1 0 0 m l ， 于 4 冷 藏 、 避 光 和 密 封 可 保 存 3 个 月 ， 或 直 接 购 买 有 证 标 准 溶 液 。 5 . 4 乙 撑
20、 硫 脲 标 准 使 用 液 ： = 1 0 . 0 g / m l 。 准 确 移 取 1 . 0 0 m l 乙 撑 硫 脲 标 准 贮 备 液 （ 5 . 3 ） ， 用 水 稀 释 至 1 0 m l 。 6 仪 器 和 设 备 6 . 1 采 样 瓶 ： 1 0 0 m l 具 磨 口 塞 的 棕 色 玻 璃 细 口 瓶 。 6 . 2 液 相 色 谱 仪 ： 具 紫 外 检 测 器 或 二 极 管 阵 列 检 测 器 。2 6 . 3 色 谱 柱 ： 填 料 为 5 m O D S ， 柱 长 2 5 c m ， 内 径 4 . 6 m m 的 反 相 色 谱 柱 ， 或 其 它
21、等 效 色 谱 柱 。 6 . 4 微 量 进 样 器 ： 1 0 l 、 5 0 l 和 1 0 0 l 。 6 . 5 滤 膜 ： 0 . 2 2 m 尼 龙 滤 膜 或 醋 酸 纤 维 滤 膜 。 6 . 6 一 般 实 验 室 常 用 仪 器 和 设 备 。 7 样 品 7 . 1 样 品 采 集 与 保 存 按 照 H J / T 9 1 和 H J / T 1 6 4 的 相 关 规 定 采 集 样 品 。 采 集 的 水 样 应 于 4 冷 藏 、 避 光 和 密 封 保 存 ， 在 3 0 d 内 分 析 完 毕 。 7 . 2 试 样 制 备 水 样 经 0 . 2 2 m
22、滤 膜 （ 6 . 5 ） 过 滤 后 ， 置 于 样 品 瓶 中 ， 待 测 。 注：对于含有机物干扰的样品，取 1 0 m l 水样，用 2 m l 正己烷萃取后，取水相进行测定。 7 . 3 空 白 试 样 制 备 用 水 代 替 样 品 ， 按 照 试 样 制 备 步 骤 （ 7 . 2 ） 进 行 制 备 。 8 分 析 步 骤 8 . 1 色 谱 参 考 条 件 流 动 相 A ： 甲 醇 ； 流 动 相 B ： 水 ； 流 速 ： 0 . 8 m l / m i n ； 柱 温 ： 3 0 ； 检 测 波 长 ： 2 3 3 n m ； 进 样 量 ： 2 0 l 。 洗 脱 程
23、 序 见 表 1 。 表 1 洗 脱 程 序 时间（ m i n ） A （ % ） B （ % ） 0 1 0 9 0 6 1 0 9 0 8 9 5 5 1 1 9 5 5 1 3 1 0 9 0 1 5 1 0 9 0 注：洗脱程序 6 m i n 后，用于清洗色谱柱，清洗时间可根据实际样品的复杂程度进行调整。 8 . 2 校 准 曲 线 的 建 立 分 别 取 适 量 的 乙 撑 硫 脲 标 准 使 用 液 （ 5 . 4 ） ， 用 水 稀 释 ， 制 备 至 少 5 个 浓 度 点 的 标 准 系 列 ， 乙 撑 硫 脲 的 质 量 浓 度 分 别 为 1 0 . 0 、 5 0
24、. 0 、 2 5 0 、 5 0 0 、 1 0 0 0 g / L （ 此 为 参 考 浓 度 ） 。 由 低 浓 度 到 高 浓 度 依 次 对 标 准 系 列 溶 液 进 样 ， 以 乙 撑 硫 脲 的 浓 度 为 横 坐 标 ， 对 应 的 色 谱 峰 面 积 或 峰 高 为 纵 坐 标 ， 建 立 校 准 曲 线 。 8 . 3 测 定 待 测 的 试 样 （ 7 . 2 ） 按 照 与 校 准 曲 线 相 同 的 条 件 进 行 测 定 。3 8 . 4 空 白 试 验 待 测 的 空 白 试 样 （ 7 . 3 ） 按 照 与 试 样 相 同 的 条 件 进 行 测 定 。 9
25、 结 果 计 算 与 表 示 9 . 1 定 性 分 析 根 据 样 品 中 乙 撑 硫 脲 与 标 准 系 列 中 乙 撑 硫 脲 的 保 留 时 间 进 行 定 性 ， 必 要 时 可 采 用 标 准 样 品 添 加 法 、 不 同 波 长 下 的 吸 收 比 或 扫 描 紫 外 吸 收 光 谱 等 方 法 辅 助 定 性 。 图 1 为 在 本 标 准 推 荐 的 色 谱 条 件 （ 8 . 1 ） 下 乙 撑 硫 脲 的 色 谱 图 。 图 1 乙 撑 硫 脲 标 准 色 谱 图 9 . 2 定 量 分 析 水 样 中 乙 撑 硫 脲 的 浓 度 按 照 以 下 公 式 进 行 计 算
26、 。 A a f b （ 1 ） 式 中 ： 水 样 中 乙 撑 硫 脲 的 质 量 浓 度 ， g / L ； A 乙 撑 硫 脲 的 峰 面 积 或 峰 高 ； a 校 准 曲 线 的 截 距 ； b 校 准 曲 线 的 斜 率 ； f 水 样 的 稀 释 倍 数 。 9 . 3 结 果 表 示 当 测 定 结 果 大 于 等 于 1 0 0 g / L 时 ， 数 据 保 留 三 位 有 效 数 字 ； 当 测 定 结 果 小 于 1 0 0 g / L 时 ， 保 留 到 整 数 位 。 1 0 精 密 度 和 准 确 度 1 0 . 1 精 密 度 6 个 实 验 室 对 空 白 水
27、 加 标 乙 撑 硫 脲 浓 度 为 1 0 . 0 g / L 、 1 0 0 g / L 、 8 0 0 g / L 的 样 品 进 行 了 6 次 重 复 测 定 ： 实 验 室 内 相 对 标 准 偏 差 分 别 为 ： 3 . 0 % 9 . 0 % ， 0 . 8 % 3 . 1 % ， 0 . 3 % 1 . 1 % ； 实 验4 室 间 相 对 标 准 偏 差 分 别 为 ： 8 . 0 % ， 5 . 8 % ， 3 . 1 % ； 重 复 性 限 r 为 ： 2 g / L ， 6 g / L ， 1 7 g / L ； 再 现 性 限 R 为 ： 3 g / L ， 1
28、8 g / L ， 7 2 g / L 。 6 个 实 验 室 对 地 表 水 加 标 乙 撑 硫 脲 浓 度 为 5 . 0 g / L 、 1 0 . 0 g / L 、 5 0 . 0 g / L 的 样 品 进 行 了 6 次 重 复 测 定 ： 实 验 室 内 相 对 标 准 偏 差 分 别 为 ： 2 . 0 % 7 . 5 % ， 2 . 7 % 9 . 0 % ， 0 . 6 % 4 . 8 % ； 实 验 室 间 相 对 标 准 偏 差 分 别 为 ： 8 . 4 % ， 1 0 % ， 4 . 6 % ； 重 复 性 限 r 为 ： 1 g / L ， 2 g / L ，
29、4 g / L ； 再 现 性 限 R 为 ： 1 g / L ， 3 g / L ， 8 g / L 。 6 个 实 验 室 对 生 活 污 水 加 标 乙 撑 硫 脲 浓 度 为 1 0 . 0 g / L 、 5 0 . 0 g / L 、 3 0 0 g / L 的 样 品 进 行 了 6 次 重 复 测 定 ： 实 验 室 内 相 对 标 准 偏 差 分 别 为 ： 4 . 0 % 9 . 4 % ， 0 . 4 % 3 . 8 % ， 0 . 4 % 4 . 1 % ； 实 验 室 间 相 对 标 准 偏 差 分 别 为 ： 1 2 % ， 9 . 5 % ， 1 2 % ； 重
30、复 性 限 r 为 ： 2 g / L ， 3 g / L ， 1 9 g / L ； 再 现 性 限 R 为 ： 4 g / L ， 1 3 g / L ， 1 0 7 g / L 。 6 个 实 验 室 对 含 乙 撑 硫 脲 浓 度 为 4 2 g / L 7 7 g / L 、 2 4 1 g / L 3 5 5 g / L 、 3 7 1 g / L 5 8 9 g / L 的 工 业 废 水 样 品 进 行 了 6 次 重 复 测 定 ： 实 验 室 内 相 对 标 准 偏 差 分 别 为 ： 2 . 6 % 1 1 % ， 0 . 4 % 4 . 6 % ， 0 . 9 % 3
31、. 8 % ； 实 验 室 间 相 对 标 准 偏 差 分 别 为 ： 2 5 % ， 1 3 % ， 1 5 % ； 重 复 性 限 r 为 ： 9 g / L ， 1 9 g / L ， 3 0 g / L ； 再 现 性 限 R 为 ： 4 1 g / L ， 1 0 9 g / L ， 2 0 2 g / L 。 1 0 . 2 准 确 度 6 个 实 验 室 对 空 白 水 加 标 乙 撑 硫 脲 浓 度 为 1 0 . 0 g / L 、 1 0 0 g / L 、 8 0 0 g / L 的 样 品 进 行 了 分 析 测 定 ： 加 标 回 收 率 分 别 为 ： 1 0 0
32、% 1 2 0 % ， 9 7 . 0 % 1 1 3 % ， 9 9 . 0 % 1 0 8 % ； 加 标 回 收 率 最 终 值 ： 1 0 5 % 1 6 . 8 % ， 1 0 3 % 1 2 . 0 % ， 1 0 2 % 6 . 4 % 。 6 个 实 验 室 对 地 表 水 加 标 乙 撑 硫 脲 浓 度 为 5 . 0 g / L 、 1 0 . 0 g / L 、 5 0 . 0 g / L 的 样 品 进 行 了 分 析 测 定 ： 加 标 回 收 率 分 别 为 8 0 . 6 % 1 0 8 % ， 8 5 . 2 % 1 1 5 % ， 9 3 . 1 % 1 0
33、7 % ； 加 标 回 收 率 最 终 值 ： 9 8 . 0 % 1 8 . 4 % ， 1 0 2 % 1 9 . 3 % ， 1 0 0 % 9 . 6 % 。 6 个 实 验 室 对 生 活 污 水 加 标 乙 撑 硫 脲 浓 度 为 1 0 . 0 g / L 、 5 0 . 0 g / L 、 3 0 0 g / L 的 样 品 进 行 了 分 析 测 定 ： 加 标 回 收 率 分 别 为 ： 8 0 . 9 % 1 1 2 % ， 8 7 . 7 % 1 1 5 % ， 9 5 . 6 % 1 2 9 % ； 加 标 回 收 率 最 终 值 ： 9 6 . 6 % 2 3 .
34、4 % ， 9 6 . 7 % 1 8 . 8 % ， 1 0 4 % 2 5 . 0 % 。 6 个 实 验 室 对 工 业 废 水 加 标 乙 撑 硫 脲 浓 度 为 5 0 . 0 g / L 、 3 0 0 g / L 、 5 0 0 g / L 的 样 品 进 行 了 测 定 ： 加 标 回 收 率 分 别 为 ： 8 3 . 3 % 1 0 4 % ， 7 5 . 2 % 1 0 9 % ， 7 1 . 1 % 1 1 2 % ； 加 标 回 收 率 最 终 值 ： 9 3 . 8 % 1 6 . 4 % ， 9 1 . 9 % 2 1 . 4 % ， 9 1 . 0 % 2 7
35、. 0 % 。 1 1 质 量 保 证 和 质 量 控 制 1 1 . 1 空 白 试 验 每 2 0 个 样 品 或 每 批 次 （ 少 于 2 0 个 样 品 ） 应 至 少 做 一 个 实 验 室 空 白 ， 空 白 中 乙 撑 硫 脲 的 浓 度 应 低 于 方 法 检 出 限 。 1 1 . 2 初 始 校 准 校 准 曲 线 的 相 关 系 数 0 . 9 9 5 。 1 1 . 3 标 准 曲 线 核 查 每 2 0 个 样 品 或 每 批 次 （ 少 于 2 0 个 样 品 ） 应 测 定 一 个 校 准 曲 线 中 间 浓 度 点 标 准 溶 液 ， 测 定 结 果 与 曲
36、线 该 点 浓 度 的 相 对 偏 差 应 1 5 % 。 否 则 ， 应 建 立 新 的 校 准 曲 线 。 1 1 . 4 平 行 样5 每 1 0 个 样 品 或 每 批 次 （ 少 于 1 0 个 样 品 ） 应 带 一 个 平 行 样 ， 平 行 样 的 相 对 偏 差 应 1 5 % 。 1 1 . 5 基 体 加 标 每 2 0 个 样 品 或 每 批 次 （ 少 于 2 0 个 样 品 ） 需 做 一 个 基 体 加 标 样 ， 基 体 加 标 回 收 率 应 控 制 在 7 0 % 1 3 0 % 。 1 2 废 物 处 理 实 验 中 产 生 的 有 机 废 液 应 集 中 收 集 和 保 管 ， 委 托 有 资 质 的 单 位 进 行 处 理 。
